ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сорбция газов и паров полимерами из "Проницаемость полимерных материалов" При низких давлениях или повышенных температурах значение а не зависит от р, и, следовательно, выражение (2.1) можно рассматривать как аналогичное закону Генри . [c.42] Из данных табл. 3 следует, что основное влияние на коэффициент растворимости газов в полимерах оказывает природа газа, но не природа полимера. [c.42] Экспериментально удалось Остановить, что значени постоянной ц изменяется в сравнительно узких пределах. [c.43] Силовая постоянная е/й в этом случае позволяет количественно определить растворимость газа. [c.44] Растворимость постоянных газов в аморфных неполярных линейных полимерах при температурах выше Тс можно рассматривать аналогично растворимости газов в органических жидкостях При этом следует учитывать лишь абсорбционные процессы, так как адсорбцией на поверхности газ — поллмер практически можно пренебречь. Однако услс кнение структуры полимеров по сравнению со структурой жидкостей приводит к необходимости внесения существенных поправок в само понятие о растворимости. [c.45] Процессы поглощения паров полимерами при высоких относительных давлениях пара сопровождаются быстрым возрастанием количества связанного пара с образованием агрегатов молекул низкомолекулярного вещества в полимере. [c.46] В некоторых случаях процессы поглощения паров сопровождаются явлением хемоСорбции, например поглощение аммиака полиамидами или воды гидратом целлюлозы. [c.46] При поглощении газов и паров полимерными материалами с неоднородной структурой не следует называть этот процесс растворением газа, а определять его более общим понятием сорбции газа илн пара. Соответственно, следует подразумевать под коэффициентом сорбции общее количество газа или пара, поглощенное весовой или объемной единицей полимерного материала независимо от механизма поглощения. [c.46] В связи С небольшой теплотой растворения газов в полимерах можно считать, что в основном температурная зависимость проницаемости определяется характером изменения коэффициента диффузии с температурой. [c.47] Процесс растворения паров и газов в полимерах можно условно разделить на две стадии — конденсацию паров на полимере и следующего за ней собственно растворения конденсированного пара в полимере. [c.47] Значения коэффициентов растворимости газов в полимерах (эластомерах) и жидкостях близки между собой, поэтому разница в теплотах растворения обусловлена в основном энтропийным членом. При растворении газов в полимерах энтропия уменьшается на 4—5 э. е. больше, чем в случае растворения газов в жидкостях. [c.48] Для постоянных газов Не, На, О2, N2 при температурах выше критической мольная теплота конденсации ДЯд мала, и значение ДЯ определяется в первую очередь, величиной ДЯр. Поэтому положительная теплота растворения этих газов невелика и растворимость их медленно повышается с увеличением температуры 2. Наоборот, теплота растворения легко конденсируемых газов (СО2, 502, МНз и других) отрицательна, вследствие чего их растворимость в полимерах уменьшается с повышением температуры. [c.48] Б а б а е в с к и й П. Г., Высокомол. соед., AI2, 8, 1778 (1970). [c.51] Вернуться к основной статье