ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение тиоцианатов взаимодействием солей роданистоводородной кислоты с диалкилсульфатами и эфирами сульфокислот из "Реакции и методы исследования органических соединений" Реакцию обмена галоидов на родангруппу обычно проводят в среде таких органических растворителей, которые достаточно хорошо растворяют исходные галоидпроизводные и соли роданистоводородной кислоты. При этом желательно, чтобы образую-щ,иеся при реакции соли галоидводородной кислоты были плохо растворимы во взятом растворителе и по мере образования выпадали в осадок. [c.53] Растворитель не должен реагировать ни с исходными, ни с получаемыми соединениями. Наиболее часто в качестве растворителей применяют метиловый, этиловый и изопропиловый спирты, ацетон, диоксан и т. п. В некоторых случаях удобно пользоваться смесью растворителей, например смесью спирта с водой. [c.53] Температура процесса определяется подвижностью галоида в галоидпроизводном. Однако при выборе температурного режима необходмо учитывать возможность изомеризации роданидов в изотиоцианаты и другие соединения. [c.53] Реагирующие вещества берут или в равномолекулярных соотношениях или же с небольшим избытком соли роданистоводородной кислоты. [c.53] Получение дироданметана [224]. 15 г роданистого калия в 50 мл этилового спирта и 10 г иодистого метилена кипятят 2 часа. По окончании нагревания отгоняют 5 мл спирта и остаток помещают в охладительную смесь. Выделившийся осадок отделяют, отмывают от иодистого калия небольшим количеством холодной воды и перекристаллизовывают из спирта. После двух перекристаллизаций получается чистый препарат. Выход— 3 г, темп. пл. 102°. [c.53] Затем смесь охлаждают, выделившийся осадок отфильтровывают, отмывают водой от бромистого калия и перекристаллизовывают из спирта. Выход—80—83%, 36—38 г. Темп. пл. 90. [c.54] Из эфиров сульфокислот наиболее удобно использовать эфиры то. [уолсульфокислоты калиевые и натриевые соли этой кислоты не растворимы в этиловом спирте и легко могут быть отде-леи1 1 от других продуктов реакции, что представляет значительные удобства. [c.55] Реакцию солей роданистоводородной кислоты с эфирами сульфокислот обычно ведут при нагревании, используя в качестве растворителя этиловый спирт или ацетон. [c.55] Получение роданистого метила 12441. [c.55] К 97 г роданистого калия в 50 мл воды, при хорошем перемешивании, прибавляют в три приема 126 г диметилсульфата. Если реакционная смесь при этом сильно разогревается, ее охлаждают. холодной водой, По прибавлении всего диметилсульфата и окончании разогревания смэсь, нри перемешивании, нагревают на кипящей водяной бане в течение 1—1,5 часа. После охлаждения с,меск верхний слой роданистого метила отделяют, высушивают хлористым кальцием и перегоняют. Темп. кин. 130°. Выход— 60 г (80%). [c.55] Получение этилового эфира а-роданпро-пионовой кислоты 1253]. 8,2 г п-толуолсульфоната - ти.ллактата, 4 г роданистого калия и 50 мл абсолютного спирта нагревают в течение 6 час. После охлаждения смеси выделившийся осадок калиевой соли /г-толуолсульфокислоты отфильтровывают и от фильтрата отгоняют растворитель. Остаток после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Выход—около 4 (83%), Темп. кип. 119 при давлении 20 м.м рт. ст. [c.55] Вернуться к основной статье