ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выделение тория из руд и минералов из "Аналитическая химия ТОРИЯ" Вследствие сложности состава руд, пород и минералов, со держащих торий, определению тория почти всегда преди1ест-вует его отделение от сопутствующих элементов, в том числе от р. 3. э., а также от Т1, 2г, N5 и Та, связанное со значительными трудностями. При высоком содержании фосфатов ( до 35% Р2О5) анализ еще более осложняется. [c.157] После разложения исследуемого образца торий обычно выделяют вместе с р. з. э. щавелевой или плавиковой кислотами с последующим отделением его перекисью водорода, гексаметилентетрамином, органическими кислотами и другими реагентами, либо осаждают торий из сильнокислых растворов в виде иодата или пирофосфата и проводят дополнительное осаждение щавелевой кислотой для отделения элементов, образующих растворимые оксалатные комплексы. В последнее время начали применять осаждение иодата или фитината тория непосредственно в присутствии щавелевой кислоты, что дало возможность достигнуть одновременного отделения Ti, 2г, и и других элементов, а также сульфатов и фосфатов. [c.157] При определении следов тория не применимо как оксалатное осаждение, так и осаждение смесью иодата калия со щавелевой кислотой, из-за возможности потери тория вследствие растворимости его соответствующих соединений. [c.157] Для концентрирования следов тория, а также отделения больших его количеств от малых количеств р. з. э, чрезвычайно эффективна экстракция тория окисью мезитила, которую можно применять в присутствии фосфатов и арсенатов. Значительный интерес, с точки зрения возможности анализа сложных минералов с невысоким содержанием тория, а также определения урана и тория из одной навески, представляет метод распределительной хроматографии на целлюлозе, основанный на различной растворимости нитратов уранила и тория в эфире в зависимости от кислотности последнего. [c.158] Способ вскрытия зависит как от химического состава минералов, так и от процентного содержания в них тория. При анализе объектов, в которых торий находится в следах, используют особые методы разложения. Поэтому такие методы рассматриваются отдельно. При анализе сложных исследуемых образцов, как, например, монацитовый песок, разложению предшествует магнитная сепарация—разделение на три фракции сильномагнитную — ильменит, слабомагнитную — монацит и немагнитную — циркон, кварцевый песок, рутил и гранат. [c.158] Фосфатные минералы, содержащие торий, как, например, монацит и ксенотим, разлагают чаще всего концентрированной серной кислотой [774, 869, 1097], иногда в присутствии плавиковой кислоты. [c.158] При разложении монацита серной кислотой избыток ее полностью не отгоняют, так как сульфат тория значительно легче растворим в смеси свободных кислот, серной и фосфорной, чем в растворе с малым содержанием кислоты кроме того, при соответствующем разбавлении водой из последнего могут выделиться в осадок фосфаты тория и р. з. э. [c.158] Полученную после обработки серной кислотой массу растворяют в холодной воде, нерастворившийся осадок отделяют и после сжигания вновь подвергают обработке серной кислотой или сплавляют его с бисульфатом натрия. При разложении монацита серной кислотой в присутствии плавиковой рекомендуют [422] полученную массу растворять в воде, подкисленной соляной кислотой. [c.158] Имеющееся в литературе указание [717] об удалении фосфора путем нагревания образца монацита в электрической печи с последующим разложением остатка серной кислотой и осаждением фторида тория практического применения не получило. [c.159] Разложение монацита серной кис тотой неудобно, так как связано с возможностью образования труднорастворимых сульфатов и продолжительностью операции (5—8 час.), поэтому некоторые авторы [2088] рекомендуют вместо нее горячую концентрированную хлорную кислоту. При этом достигается относительно быстрое разложение монацита. Желтое окращивание, обусловленное, вероятно, присутствием фосфата Се легко устраняется добавлением восстановителя — соли гидразина — вместо перекиси водорода, избыток которой удаляется довольно трудно. [c.159] Для вскрытия монацита в некоторых случаях прибегают к сплавлению с едким натром и содой [355] или с бифторидом калия [321]. Иногда применяют также смесь равных частей карбоната натрия и калия. Однако лучще пользоваться одним карбонатом натрия, так как при обработке больших количеств минерала соли калия сильно адсорбируются осадками и затрудняют последующий ход анализа. [c.159] Силикатные минералы (торит, оранжит, гадолинит, ортит и др.) чаще всего разлагают при двух- или трехкратном упаривании с концентрированной соляной кислотой сухой остаток смачивают той же кислотой, разбавляют горячей водой и затем отделяют кремнекислоту обычно принятым способом. После фильтрования и промывания осадка последней фильтрат обрабатывают при определенных условиях сероводородом и отделяют сульфиды металлов сероводородной группы. После удаления избытка сероводорода кипячением торий вместе с р. 3, э осаждают щавелевой кислотой в виде оксалатов. [c.159] Для разложения силикатных минералов весьма удобным средством служит также сплавление с едким натром. [c.159] Иногда для вскрытия окислов используют реакцию хлорирования при 420°. [c.160] Фториды переводят в раствор обработкой концентрированной серной кислотой. [c.160] Танталаты, ниобаты, титанониобаты (фергюсонит, самарских, иттротанталит, пирохлор, поликраз и др.) разлагают сплавлением с бисульфатами или пиросульфатами щелочных металлов, обработкой плавиковой кислотой или хлорированием [771]. [c.160] Хорощим средством для разложения титанатов, а также других минералов (например, вольфраматов, циркона, рутила) служит сплавление с едким натром, которое производят в серебряных или никелевых тиглях. [c.160] Разложение плавиковой кислотой минералов, содержащих МЬ, Та, 2г, позвляет на холоду осуществить отделение ниобия, тантала и циркония от нерастворимых фторидов тория и р. з. э. Если для разложения минерала использовалось сплавление с бисульфатом натрия, к плаву добавляют несколько миллилитров серной кислоты и вновь нагревают до красного кален-ия. Плав охлаждают, смачивают водой, а затем растворяют в большом объеме воды и кипятят сутки. При этом в результате гидролиза осаждаются Т1, ЫЬ и Та. После испытания раствора перекисью водорода на присутствие Т1 осадок отфильтровывают, а из фильтрата аммиаком осаждают гидроокиси тория, р. 3. э., циркония, железа и др. Однако этого метода следует избегать ввиду большой адсорбционной способности осадков, получающихся при гидролизе [159] лучше пользоваться, если возможно, плавиковой кислотой для разложения. [c.160] оксихлориды Ш, Мо и V в остатке — хлориды тория, р. 3. э., щелочноземельные металлы, а также нелетучие тяжелые металлы и кремнекислота (см. табл. 21). [c.160] Ловчоррит, титанофторосиликат, содержащий 0,23—0,65 /о ТЬ, разлагают соляной кислотой нерастворившийся остаток дополнительно обрабатывают серной кислотой при 250—ЗОО до удаления ее избытка [85]. [c.160] Вернуться к основной статье