ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклогексанол (ката.ш tiiivi.oi ичч-мжииито из "Практикум по органической химии четвертое издание" В полулитровую круглодонную колбу, соединенную с обратным холодильником, помещают амальгамированный цинк, приливают 20 мл воды и 40 мл соляной кислоты и нагревают на сетке до тех пор, пока не начнется энергичное выделение водорода. Тогда, продолжая нагревание, прибавляют по каплям (через обратный холодильник) свежеперегнанный салициловый альдегид. Приливание альдегида удобно производить из маленькой капельной воронки, укрепленной в холодильнике при помощи пробки с прорезанным сбоку желобком (чтобы прибор имел свободное сообщение с атмосферой). [c.103] После того как весь альдегид прибавлен, приливают еще 40 мл соляной кислоты. Смесь кипятят еще в течение 1 часа, а затем отгоняют образовавшийся о-крезол с водяным паром. Погон насыщают хлористым натрием и дважды извлекают эфиром. Эфирную вытяжку сушат безводным сернокислым натрием, эфир отгоняют на водяной бане и затем перегоняют о-крезол из небольшой перегонной колбы с воздушным холодильником погон по охлаждении застывает в крупные бесцветные кристаллы. [c.103] 8° темп. кип. 190,5°. [c.103] Для испытания полученного препарата на присутствие салицилового альдегида небольшое количество его растворяют в 10%-ном растворе едкого натра. Раствор чистого о-крезола должен оставаться бесцветным, появление же желтого окрашивания указывает на присутствие салицилового альдегида и, следовательно, иа то, что реакция восстановления ие дошла до конца. Вследствие близости температур кипения салицилового альдегида (193°) и о-крезола М90,5°) разделить их перегонкой не удается. [c.103] В уксусноэтиловый эфир (реакция Тищенко) удаление уксусного альдегида из сферы реакции также способствует смещению равновесия реакции вправо. [c.104] Ниже в качестве примера приведено описание получения фур-фурилового спирта путем восстановления фурфурола. [c.104] В круглодонную колбу емкостью 100—150 мл помещают 5 г этилата алюминия, приливают 40 мл абсолютного спирта и, после того как этилат растворится, прибавляют указанное количество свежеперегнанного фурфурола. Смесь, постепенно мутнеющую и выделяющую осадок, оставляют стоять при 25° в течение нескольких дней, до тех пор, пока не прореагирует весь фурфурол (капля раствора, нанесенная на фильтровальную бумажку, смоченную уксуснокислым анилином, не должна давать красного окрашивания). После этого колбу соединяют с нисходящим холодильником и при нагревании на водяной бане отгоняют растворитель последние следы его удаляют на масляной бане при 120°. Из остатка отгоняют с водяным паром фурфуриловый спирт. Перегонку ведут до тех пор, пока проба дестиллата при насыщении углекислым калием не будет больше выделять маслянистого слоя. [c.104] Для выделения фурфурилового спирта дестиллат насыщают углекислым калием и несколько раз экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки сушат сплавленным углекислым калием, эфир отгоняют на водяной бане и затем перегоняют фурфуриловый спирт, пользуясь воздушным холодильником. [c.104] Получение этилата алюминия. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, соединенную с обратным холодильником, помещают 1,3 г алюминиевых опилок и 10 мл сухого ксилола. Ксилол нагревают до кипения и к нему по каплям (через капельную воронку) прибавляют 5,5 мл абсолютного спирта, содержащего 0,006 г хлорной ртути и такое же количество иода. [c.104] Реакция протекает с выделением тепла поэтому горелку на некоторое время убирают (особенно при приготовлении больших количеств этилата алюминия) и снова возобновляют нагревание, как только кипение ксилола начнет ослабевать. После того как весь спирт будет прибавлен и при дальнейшем нагревании не будет наблюдаться выделения водорода, реакцию можно считать законченной. [c.104] Для удаления взятого в избытке алюминия еще горячий раствор фильтруют через маленький фильтр, вложенный в предварительно нагретую воронку. [c.104] Профильтрованный раствор снова помещают в круглодонную колбу емкостью 100—150 мл и в вакууме отгоняют растворитель, нагревая колбу в масляной бане. В остатке получают бесцветную сплавленную массу этнлата алюминия в количестве 5 г. [c.105] Методы каталитического восстановления имеют в настоящее время исключительное значение как в лабораторной, так и в заводской практике. Метод каталитического восстановления в присутствии никеля был открыт Сабатье и Сендереном в 1897 г. Почти одновременно Н. Д. Зелинским было опубликовано (1898 г.) описание метода каталитического восстановления в присутствии родия. В дальнейшем эти методы изучались рядом исследователей как у нас, так и за рубежом. [c.105] Особое внимание должно быть обращено на чистоту водорода. Если водород получают в аппарате Киппа при действии разбавленной серной кислоты на цинк, то его следует пропустить через три промывные склянки с раствором уксуснокислого свинца, насыщенным раствором марганцевокислого калия и концентрированной серной кислотой. Следует пользоваться цинком, свободным от мышьяка. [c.105] Лучше всего применять водород, полученный при электролизе подщелоченной углекислым натрием воды с применением платинового или никелевого катода. [c.105] Покрытые окисью никеля кусочки пемзы насыпают в длинную стеклянную трубку так, чтобы с обоих концов ее оставались незаполненные участки длиной в 10 см. [c.106] Трубку помещают в установленную в слегка наклонном положении электрическую трубчатую печь. Один конец трубки соединяют с источником водорода, на другой надевают насадку, конец которой опускают в колбочку с концентрированной серной кислотой (чтобы исключить возможность попадания воздуха в трубку). Пропуская водород, вытесняют воздух из трубки. Когда воздух будет полностью вытеснен, продолжают непрерывно пропускать струю водорода и нагревают трубку до 300—310° до тех пор, пока в насадке не перестанут появляться капли воды после этого дают трубке остыть в слабой струе водорода. [c.106] Приготовив катализатор, приступают к проведению реакции восстановления фенола. Для этого указанное выше количество свежеперегнанного фенола помещают в маленькую перегонную колбу и закрывают ее плотной корковой пробкой, сквозь которую пропущена стеклянная трубка, доходящая почти до дна. Из трубки с катализатором вынимают трубку, подводящую водород, и быстро закрывают отверстие заранее подобранной пробкой. После этого пропускают водород через колбу с фенолом до полного вытеснения воздуха и затем быстро вставляют отводную трубку колбы (на плотной корковой пробке) в отверстие трубки с катализатором. Некоторое время продолжают пропускать водород и, лишь убедившись в полном вытеснении воздуха, нагревают печь до 185—195°. [c.106] Колбу с фенолом возможно глубже погружают в масляную баню и нагревают до 140°, все время пропуская сильную струю водорода (около 1 л в минуту). Образующийся циклогексанол улавливают в охлаждаемом льдом приемнике—маленькой колбе для отсасывания. Для улавливания увлекаемых водородом паров циклогексанола вслед за приемником ставят промывную склянку (также охлаждаемую льдом) с небольшим количеством эфира. [c.106] Примерно за 2 часа весь фенол успевает пройти через катализатор. Тогда приемники отъединяют, а трубке дают остыть в слабой струе водорода. Переливают эфир из промывной склянки в приемник с циклогексанолом, добавляют, если нужно, еще немного эфира и переносят эфирный раствор в делительную воронку. [c.106] Вернуться к основной статье