ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Щавелевоуксусиый эфир из "Практикум по органической химии четвертое издание" Механизм реакции образования ацетоуксусного эфира был разобран выше. При проведении синтеза необходимо обратить внимание на тщательное высушивание как уксусноэтилового эфира, так и прибора, в котором проводится реакция. [c.179] Содержание энольной формы в обычных условиях составляет 7%. Присутствие энольной формы может быть обнаружено характерной цветной реакцией с хлорным железом. [c.179] Круглодонную колбу емкостью 250 мл соединяют при помощи двурогой насадки с обратным холодильником и капельной воронкой (см. рис. 41, стр. 168). Верхний конец холодильника закрывают хлоркальциевой трубкой. [c.179] В сухую колбу вносят металлический натрий, очищенный от корки и нарезанный на возможно тонкие ломтики. Через воронку приливают хорошо высушенный уксусноэтиловый эфир. Постепенно начинается слабое выделение водорода и спустя некоторое время жидкость закипает. Через 15 мин. колбу ставят на предварительно нагретую водяную баню и поддерживают слабое кипение смеси в течение 2—3 час., пока почти весь натрий не растворится. Небольшие остатки натрия не мешают дальнейшей работе. [c.179] Фильтрат переливают в перегонную колбу и отгоняют взятый в избытке уксусноэтиловый эфир, нагревая колбу горелкой через асбестовую сетку. Когда термометр покажет 95°, перегонку прекращают и остаток перегоняют в вакууме. Сначала перегоняется смесь спирта, уксусной кислоты и воды, затем температура повышается и в пределах нескольких градусов перегоняется ацетоуксусный эфир. [c.180] 74° при 14 мм давления и 79° при 18 мм давления уд. вес 1,0247 показатель преломления о 1,4197. [c.180] Механизм реакции образования щавелевоуксусного эфира аналогичен механизму образования ацетоуксусного эфира. [c.180] Реакцию проводят в приборе, изображенном на рис. 41 (стр. 168). В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают ЪО мл абсолютного эфира и вносят тонко нарезанный металлический натрий . Прибавляют щавелевоэтиловый эфир и затем через капельную воронку медленно, по каплям, приливают хорошо высушенный уксусноэтиловый эфир реакция начинается сама собой. После того как весь уксусноэтиловый эфир прибавлен, реакционную смесь нагревают на водяной бане при 30 до тех пор, пока весь натрий не растворится (на что требуется около 1,5 часа), и оставляют стоять в течение ночи. [c.181] На другой день выделившийся в виде желтой массы натрий-щавелевоуксусный эфир отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством сухого эфира. Затем смешивают натрийщавелевоуксусный эфир с небольшим количеством воды, прибавляют несколько кусочков льда и подкисляют 10%-ным раствором серной кислоты. Раствор переливают в делительную воронку и 4 раза извлекают эфиром, беря в первый раз 25 мл эфира и затем 3 раза по 15 мл. Соединенные эфирные вытяжки промывают 5 мл 10%-ного раствора углекислого натрия, затем два раза водой (10 и 5 мл) и сушат хлористым кальцием. [c.181] Высушенный раствор фильтруют через небольшой складчатый фильтр, переливают в колбу Кляйзена и отгоняют эфир на водяной бане. Оставшийся в колбе щавелевоуксусный эфир перегоняют в вакууме. [c.181] 131 —132° при 24 мм давления уд. вес 1,1715 показатель преломления Пд 1,4561. [c.182] Наличие энольной формы может быть обнаружено так же. как и в ацето-уксусиом эфире. Содержание ее в щавелевоуксусном эфнре составляет 80%. [c.182] Вернуться к основной статье