ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез и характеристика соединений, содержащих связи из "Современные методы фторирования органических соединений" Основным методом синтеза гипофторитов является прямое фторирование элементным фтором подходящих предшественников. [c.156] фторокситрифторметан получен действием элементного фтора на монооксид углерода в присутствии катализатора sF [10-13]. Катализ ионом фтора используется для контролируемого присоединения фтора по карбонильной группе. Реакция протекает через промежуточное образование карбонилфторида и сопровождается значительным выделением тепла. [c.156] При действии элементного фтора на диоксид углерода получается бис(фторокси)дифторметан с выходом 95% [10-12]. В этом случае также используют в качестве катализатора sF. Процесс вначале ведут при 77 К, а затем температуру повышают до комнатной выход целевого продукта очень высок. [c.156] Использование солей перфторкабоновых кислот в реакции с F2 в растворителях также ведет к образованию соответствующих гипофторитов, реакция протекает в присутствии фторидов металлов [15, 16]. [c.156] При действии элементного фтора на натриевую соль трифторуксусной кислоты в отсутствие растворителя образуются три гипофторита [14]. [c.156] Стабильность гипофторитов определяется наличием в а-положении электроноакцепторных групп [17]. [c.157] Наоборот, наличие в а-положении электродонорных заместителей приводит к резкому снижению стабильности. Так, действие элементного фтора на спирты вызывает образование устойчивых только при низкой температуре гипофторитов, для стабилизации применяют пропионитрил [18] или ацетонитрил [19]. [c.157] При действии элементного фтора, разбавленного инертным газом (10-15%), на натриевую соль уксусной кислоты во фреоне F I3 при -75 °С образуется ацетилгипофторит с высоким выходом [20-26]. Используют также аммониевую [27] и калиевую соли [28, 29] уксусной кислоты при комнатной температуре. Свойства реагента приведены в работах [21, 26, 29-32]. Однако работать с A OF из-за его нестабильности можно только при низких температурах. В системе A ONa- H -A OH (10 1) при -60 °С удается получить A OF, но только низкой концентрации. В работе [22] применили в качестве растворителя систему Me N-A OH (10 1) и фтор, разбавленный азотом (15%), при —45 °С. При этом удается получить реагент с большей концентрацией. [c.157] Лучшие результаты получают при действии элементного фтора на натриевую соль трифторуксусной кислоты [30]. [c.157] Соли оксифторсульфатов, как правило, щелочных металлов получают путем прямого фторирования сульфатов элементным фтором (20% в азоте) при О °С в воде в течение 5 ч (выход 65%) [35-37]. [c.158] Фтороксисульфат цезия - уникальный пример ионного неорганического гипофторита. Эта соль достаточно удобна в обращении. Она представляет собой прекрасный реагент для органического и неорганического синтеза и широко используется в качестве фторирующего реагента. Авторы работы [35] сообщили, что в лабораторных условиях они получили более 200 г С5804р и сохраняли эту соль в полиэтиленовой емкости при О °С в течение 14 дней без видимого уменьшения фторирующей способности ее. [c.158] Некоторые характеристики реагентов приведены в табл. 1. [c.158] Вернуться к основной статье