ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аэрозольное фторирование в присутствии фторидов щелочных металлов из "Современные методы фторирования органических соединений" Одной из модификаций метода прямого фторирования органических соединений является аэрозольное фторирование [29-39], которое позволяет проводить процесс с высокой степенью утилизации фтора и с минимальной деструкцией. Метод Лагоу, рассмотренный в предыдущем разделе, является периодическим и имеет ограничения в выборе исходных веществ. Аэрозольное фторирование может быть проведено непрерывным способом с использованием в качестве субстрата малолетучих, маслообразных и стекловидных твердых веществ. [c.223] В одном из вариантов смешивали органический субстрат со фторидом натрия, тщательно растирали, распыляли в струе азота и подавали на фторирование. В другом варианте предварительно готовится аэрозоль фторида натрия в струе гелия, насыщенного парами органического субстрата, после чего аэрозоль направляется в реактор для фторирования. [c.224] При реализации аэрозольного фторирования с применением реактора с многосекционным индивидуальным обогревом метод позволяет регулировать глубину фторирования органических веществ. При этом не требуется никакой реконструкции прежних реакторов, например, использовавшихся при проведении фторирования на катализаторах. [c.224] УФ-облучение при аэрозольном фторировании неопентана, 1,4-диокса-на, циклогексана и 2,2-диметил-1,3-диоксолана привело к повышению выхода перфторированных производных [35]. [c.224] В работе [40] рассмотрен пример использования аэрозольного аппарата для фторирования адамантана. При последовательном нагревании зон фторирования от -30 до 150 °С получают перфторадамантан с выходом 28%. Сравнение получения перфторадамантана по аэрозольному методу и с использованием 0F3 демонстрирует явные преимущества первого в части повышения выхода и снижения процессов деструкции. [c.224] При фторировании ортокарбонатов (RO)4 даже при значительном избытке фтора перфторированные производные получены с низким выходом [33]. [c.225] Как считают разработчики этого метода, эффективность аэрозольного фторирования [32] определяется рядом факторов. Среди них важное место занимает фторирование молекул, адсорбированных на фториде натрия. Это ключевое отличие от фторирования в реакторе Лагоу, в котором не происходит обновление поверхности молекулярных слоев за счет процесса испарения-конденсации. [c.226] Основной разработчик метода аэрозольного фторирования Эдкок [32] указывает на следующие главные эффекты, которые могут предположительно следовать из адсорбции органических молекул на фториде натрия и которые важны для прямого аэрозольного фторирования а) тепловой отток, позволяющий выделять энергию в решетку фтористого натрия без излучательных релаксационных процессов б) носитель, на котором органическая молекула, подвергаемая разрыву скелетных связей, может рекомбинировать, а не деструктируется в) иммобилизация двух радикалов, образующихся при отщеплении водорода благодаря тому, что их взаимодействия минимизированы г) экранирование одной полусферы молекулы от атаки газообразным фтором д) катализ, главным образом, фторид-ионом е) возможное взаимодействие элементного фтора со фторидом натрия ж) действие NaF в качестве основания, которое адсорбирует генерируемый в процессе фторирования НР. [c.226] В целом способ прямого аэрозольного фторирования в присутствии фторидов щелочных металлов благодаря их высокоразвитой поверхности, достигаемой при образовании аэрозоля, позволяет осуществить мягкое фторирование целого ряда органических соединений. [c.226] Вернуться к основной статье