ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Макроциклические соединення из "Душистые вещества с мускусным запахом" Число членов в цикле колеблется от 14 до 19, в большинстве случаев оно равняется 16. Для появления мускусного запаха в молекуле макроциклического соединения необходимо наличие функциональной группы, предпочтительно карбонильной. Наиболее ценные макроциклические мускусы — кетоны и лактоны. [c.5] Циклические кетоны, содержащие 10—12 атомов углерода (Сю—С12), имеют камфарный запах, кетон 13 — кедровый, а кетоны i4— is — мускусный [9]. При дальнейшем увеличении числа атомов углерода в цикле запах ослабляется [10] и постепенно исчезает. Наиболее тонким мускусным запахом обладают циклические кетоны с 15—17 атомами углерода циклопентадеканон, или экзальтон (I), цибетон (И) и му-скон (HI). [c.5] Цибетои и мускон являются носителями мускусного запаха животного происхождения (цибетон выделен Заком [II] нз цивета, мускон — Вальбаумом [12] из мускуса кабарги). Строение цибетона и мускона установлено Ружичкой, который показал их принадлежность к классу макроциклических кетонов [13, 14]. [c.5] Мускон обладает более интенсивным запахом, чем цибетон. Интересно, что дигидроцибетон (IV) не отличается по запаху от цибетона. [c.5] Наличие двух функциональных групп в молекуле душистого вещества обычно ослабляет его запах это наблюдается и в макроциклических мускусах. Так, например, дикетоны общей формулы (ХИ1) не обладают запахом [22], Однако некоторые соединения с двумя карбонильными грулпами имеют слабый, но все же отчетливо выраженный мускусный запах. [c.6] Весьма важной группой макроциклических мускусов являются лактоны i4— i8 обшей формулы (XIV), обладающие запахом, аналогичным запаху кетонов с тем же числом углеродных атомов в молекуле [23]. [c.6] В другой работе [32] описан 2-метил-14-оксагексадеканолид (XXX), изомерный оксалактону (XXIII). Это соединение, в котором атом кислорода значительно удален от лактонной группировки, также обладает слабым мускусным запахом. Возможно, что здесь сказывается влияние метила, расположенного рядом с карбонильной группой. [c.8] При дальнейшем увеличении числа кольцевых атомов кислорода в оксалактонах интенсивность запаха падает. Полученный Хиллом и Карозерсом [34] лактон с пятью атомами кислорода в иикле (XXXI) обладает лишь очень слабым мускусным запахом. [c.8] Азотные аналоги макроциклических окисей (ХЬП) с 15— 18 ато.мами в цикле имеют отчетливый мускусный запах [42, 43]. Уже в запахе 14-членного имииа есть мускусный оттенок, а у 15-членного имина мускусный запах ярко выражен наиболее интенсивный запах наблюдается у им1шов с 16 и 17 ато.мами в цикле. Прп дальнейшем увеличении числа атомов в цикле запах ослабляется. Метильная группа при азоте и двойная связь в цикле незначительно влияют на запах [43]. [c.9] Ружичкой с сотрудниками [44] из желез мускусного оленя, а зател синтезировано группой американских химиков [45]. [c.10] Действительно, макроциклические амиды (ХЬУ) и урета-иы(ХЬУ1), в которых возможность образования водородных связей исключена замещением атомов водорода прн азоте метильными группами, обладают мускусным запахом. [c.10] Вернуться к основной статье