ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения потенциалов ионизации атомов и молекул из "Энергии разрыва химических связей Потенциал ионизации и сродство к электрону" Спектральные методы. Величина потенциала ионизации атома может быть определена по пределу сходимости серий Ридберга, соответствующих переходам одного электрона с уровней с последовательно возрастающим главным квантовым числом. Переход к пределу осуществляется с помощью разного рода экстраполяционных формул [19]. В настоящее время для подавляющего большинства элементов потенциалы ионизации атомов известны с высокой точностью, доходящей до сотых долей см . [c.13] Аналогичным путем из данных по их электронным спектрам можно определить и потенциалы ионизации молекул [20], однако сложная структура спектров в этом случае существенно усложняет расшифровку и ухудшает точность. [c.13] Для определения потенциалов ионизации сложных органических соединений применяется анализ спектров поглощения молекулярных комплексов с переносом заряда. Поглощаемая при этом энергия в первом приближении линейно связана с потенциалом ионизации. Этот метод применяется для определения потенциалов ионизации ароматических углеводородов [21] и гетероароматических соединений [22]. [c.13] Фотононизация. Систематические исследования этим методом были начаты в 1956 г. [23]. В дальнейшем метод фотоионизации был усовершенствован и с успехом применен для определения первых адиабатических потенциалов ионизации широкого класса органических и неорганических соединений [24—26]. [c.13] В этом методе иониэация молекул осуществляется монохроматическим пучком фотонов с разбросом по энергии 0,005—0,03 эв в диапазоне от 6 до 20 эв, что обеспечивает высокую точность и надежность определения потенциалов ионизации. [c.13] Метод фотоэлектронной спектроскопии позволил получить значения первых потенциалов ионизации для большого числа атомов и молекул с точностью 0,01—0,05 эв, в отдельных случаях до 0,005 эв. [c.13] Метод поверхностной ионизации, разработанный Ионовым с сотр. [28] и примененный для определения потенциалов ионизации редкоземельных элементов и урана, основан на поверхностной ионизации атомов на раскаленном вольфраме. При потенциале ионизации, существенно превышающем работу выхода электронов из вольфрама, логарифм ионного тока оказывается линейной функцией обратного значения температуры поверхности. [c.13] Электронный удар. Применение метода монохроматических электронов, полученных при помощи электрического селектора, дало надежные результаты по потенциалам ионизации молекул и радикалов [29]. Методом квазимонокинетизации, позволяющим устранить влияние на кривые появления ионов разброса электронов по энергии (см. [30]), получены сведения о потенциалах ионизации ряда молекул с точностью 0,05—0,1 эв. Приближенные методы электронного удара позволяют определять потенциалы ионизации молекул с точностью 0,2—0,5 эв [31, 32]. [c.14] Потенциалы ионизации радикалов могут быть также определены косвенным путем. Из выражения для потенциала появления осколочного иона (10) следует, что потенциал ионизации радикала / (Кх) может быть вычислен, если известны потенциалы появления осколочного иона Р(К ), энергия связи 1)(К1—Ка) и осколков. [c.14] Для расчета потенциалов ионизации молекул и радикалов применяются также различные полуэмпирические методы (см., например, [33]). [c.14] Вернуться к основной статье