ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определения, основанные на измерении поглощения электромагнитного излучения из "Государственная фармакопея СССР Вып.1" Приведенные обозначения соответствуют ГОСТу 7601—78. [c.32] Величина я является специфической физической константой для каждого вещества и может быть использована для целей идентификации. Знание величины х позволяет определить содержание данного вещества в растворах неизвестной концентрации на основе измерения оптической плотности О. [c.33] О в данном интервале длин волн. [c.33] Спектрофотометрия используется для идентификации соединений, исследования состава, строения и количественного анализа индивидуальных веществ и многокомпонентных систем. Кривая зависимости поглощения (функция поглощения) от длины волны или волнового числа называется спектром поглощения вещества и является специфической характеристикой данного вещества. [c.33] Распространенная в настоящее время аппаратура позволяет измерять ультрафиолетовые спектры в области от 190 до 380 нм, видимые — от 380 до 780 нм, инфракрасные спектры — от 780 до 40 000 нм (40 мкм). [c.34] Спектрофотометрические измерения в ультрафиолетовой и видимой областях чаще всего проводят для растворов, хотя такие измерения могут быть проведены и для веществ, находящихся в парообразном, жидком и твердом состоянии. [c.34] Образец анализируемого вещества при спектрофотометрических определениях обычно растворяют в соответствующем растворителе. Для этих областей пригодны многие растворители, в том числе вода, спирты, хлороформ, низшие углеводороды, эфиры, разведенные растворы аммиака, едкого натра, хлористоводородной или серной кислоты. Следует использовать растворители, не содержащие примесей, поглощающих в данной спектральной области для спектрофотометрии выпускаются специальные растворители, гарантирующие отсутствие примесей. [c.34] Спектрофотометрический анализ по непосредственному измерению оптической плотности может быть проведен для веществ, обладающих лишь определенными особенностями строения (ароматические соединения, соединения с сопряженными кратными связями, соединения ряда металлов и др.). [c.34] Некоторые анализируемые вещества необходимо предварительно перевести в соединение, поглощающее излучение. [c.34] Измерения оптической плотности О в ультрафиолетовой и видимой области проводятся на фотоэлектрических спектрофотометрах. Основными частями этих приборов являются источник излучения (лампа накаливания для видимой области, газоразрядная водородная или дейтериевая лампа ультрафиолетовой области), монохроматор, диспергирующая система которого основана на использовании кварцевой призмы или дифракционной решетки, кюветное отделение, в котором располагаются кюветы с исследуемыми веществами, приемное и фотометрическое устройство для сравнительной оценки интенсивности световых потоков /о и /, основанное на использовании фотоэлементов. [c.35] В процессе измерения на пути выходящего из монохроматора пучка излучения определенной длины волны поочередно устанавливается нулевой раствор (растворитель или раствор, содержащий те же вещества, что и исследуемый, за исключением анализируемого компонента), для которого Г= = 100%, 0=0 и исследуемый раствор. [c.35] Для снижения величины ошибки при определении О концентрация раствора и толщина слоя его подбираются такими, чтобы О в исследуемой спектральной области находилось в пределах от 0,2 до 0,7. В зависимости от способности вещества к поглощению это обычно достигается при использовании концентраций от 0,01 до 0,00001% (кюветы с толщиной слоя 10 мм). [c.35] Концентрация с может быть выражена в молях на 1 л или в граммах на 100 мл раствора. В зависимости от этого по формуле (6) вычисляют молярный показатель поглощения или удельный показатель поглощения. [c.35] Если известно значение х (в форме е или Е фц), определяют концентрацию исследуемых растворов по величине оптической плотности О, пользуясь формулой (5) (при условии подчинения закону Бера). [c.36] Для идентификации веществ в ультрафиолетовой области спектра рекомендуется применять регистрирующие спектрофотометры. [c.36] При измерениях на разных спектрофотометрах значения характерных длин волн могут отличаться на 2 нм. Если отличие превышает указанный предел, то необходимо провести калибровку шкалы длин волн. [c.36] Такие полосы называются аналитическими. [c.36] При анализе используют максимум или минимум полосы поглощения и не следует производить измерения на участках крутого спада или подъема кривой. [c.36] Для многокомпонентных систем выделение аналитических полос для каждого отдельного компонента становится затруднительным, тогда количественные определения могут быть произведены путем измерения оптической плотности при нескольких значениях длин волн и решения системы линейных уравнений, связывающих суммарную величину оптической плотности смеси при данной длине волны с величиной оптической плотности для каждого индивидуального компонента. [c.36] Вернуться к основной статье