ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на применении металлоорганических соединений из "Технология элементоорганических мономеров и полимеров" Синтез алкил(арил)хлорсиланов, основанный на применении металлоорганических соединений, может быть проведен с помощью ртуть-, цинк-, натрии-, литий-, алюминий- и магнийорганических соединений. [c.20] В процессе магнийорганического синтеза получается смесь алкил-(арил)хлороиланов с разным числом радикалов у атома кремния. Однако, регулируя соотношение исходных компонентов и изменяя условия процесса, можно смещать реакцию в направлении преиму-щественного образования определенного мономера. [c.21] Процесс этот может быть осуществлен и в среде углеводородов с использованием в качестве катализатора тетраэтоксисилана и ди-этплового эфира ( 1%) — как в две стадии, так и в одну, путем взаимодействия смеси четыреххлористого кремния и алкил- или арилгалогенида с металлическим магнием в среде растворителя (толуола или ксилола). [c.21] При 125 °С подачу пара в рубашку реактора прекраш,ают и начинают равномерно вводить в аппарат реакционную смесь с такой скоростью, чтобы температура не превышала 123 2 °С. После введения всей смеси перемешивают реакционную массу в течение 3 ч при 120—126 °С. Затем обогрев отключают и при работаюш,ей мешалке подают дополнительное количество ксилола с тем расчетом, чтобы получить 30—35%-ную суспензию фенилмагнийхлорида в ксилоле, II смесь перемешивают еш,е 1 ч при 20—25 °С. [c.23] В результате реакции наряду с метилфенилдихлорсиланом образуется также некоторое количество метилдифенилхлорсилана, дифенила, дифенилбензола и других веществ. Отгонку продуктов ведут в вакуум-перегонном кубе 13. Там отбирается несколько фракций I фракция (до 135 °С) содержит небольшое количество основного продукта, непрореагировавшие метилтрихлорсилан и хлорбензол, а также ксилол II фракция (до 180 °С, в жидкости) содержит небольшие количества основного продукта и ксилола П1 фракция (180—300 °С) на 30—35% состоит из основного продукта — метилфенилдихлорсилана IV фракция (выше 300 °С, в жидкости) отбирается при остаточном дав.пении 15 мм рт. ст. и температуре в парах 140 °С и представляет собой смесь метилдифенилхлорсилана, дифенила, дифенилбензола и других примесей. Для получения чистого метилфенилдихлорсилана продукты фракционной перегонки затем подвергают ректификации на ректификационных колоннах. [c.23] Метилфенилдихлорсилан — бесцветная жидкость (т. кип. 204 °С) с резким специфическим запахом, характерным для органохлорсиланов на воздухе дымит. Легко гидролизуется водой. [c.24] Метилфенилдихлорсилан является исходным мономером в синтезе олигометилфенилсилоксанов, различных кремнийорганических эластомеров и полимеров для лаков. [c.24] Аналогично метилфенилдихлорсилану могут быть получены этил-фенилдихлорсилан и другие органохлорсиланы с разными радикалами у атома кремния. [c.24] Синтез трис-( )-трифторпропил)-хлорсилана осуществляется в три стадии. [c.24] Процесс производства трис-(7-трифторпропил)-хлорсилана состоит из трех основных стадий синтеза трис-(7-трифторпропил)-силана гидролиза продуктов синтеза и выделения трис-(7-трифтор-пропил)-силана хлорирования трис-(7-трифторпропил)-силана и рек- тпфпкации продуктов хлорирования. Схема производства трис--(у-трифторпропил)-хлорсилана приведена на рис. 2. [c.25] В смесителе 6 готовят рабочие смеси I и II. Смесь I состоит из три-хлорсилана и бромистого этила, а смесь II— из трихлорсилана, дибутилового эфира, монохлортрифторпропана и бромистого этила. Смесь I передавливают в мерник 8, смесь II — в мерник 9. Все мерники и аппарат 6 снабжены рубашками или змеевиками на наружных стенках для охлаждения фреоном с температурой минус 15 — минус 20 °С. [c.26] При 25—26 °С в реактор 10 из мерника 9 самотеком поступает смесь II с такой скоростью, чтобы температура в реакторе не поднималась выше 26 С. После того как вся смесь II подана, начинают нагревать реакционную массу — сначала до 30—35 °С, а затем, после 3,5—4 ч выдерживания, — до 45—50 °С. При этой температуре смесь тоже выдерживают 3,5—4 ч, после чего охлаждают реакционную массу до 20 °С водой, подаваемой в рубашку. [c.26] Водный слой, содержащий хлористый магний, нейтрализуют раствором щелочи, а органический слой сливают в сборник 14, откуда азотом (3 ат) передавливают в осушитель 15 с хлористым кальцием, а затем направляют на нутч-фильтр 16. Отфильтрованный органический слой самотеком сливается из фильтра в сборник 17, откуда азотом (0,7 ат) передавливается в куб ректификационной колонны 18, где дибутиловый эфир отгоняется от трис-(7-трифтор-пропил)-силана. В рубашку куба в качестве теплоносителя направляют дитолилметан илн кремнийорганически теплоноситель — 1,3-бис-(трифеноксисилокси)-бензол. Колонна снабжена наружным змеевиком, в который также поступает теплоноситель, выходящий из рубашки куба. Отгонка дибутилового эфира идет при температуре в кубе 125 °С, а в верху колонны прп 76 °С и остаточном давлении 50—90 мм рт. ст. [c.27] Трис-(7-трифторпропил)-силан отгоняется при температуре в кубе 130—160 °С, а в верху колонны при 75—80 °С и остаточном давлении 5—10 мм рт. ст. Вначале отгоняется фракция, выкипающая до 75 °С и содержащая дибутиловый эфир (она собирается в приемнике 26), затем-в приемник 27 отбирается трис-(7-трифторпропил)-силан и азотом (3 ат) в зависимости от коэффициента преломления либо подается па хлорирование в аппарат 28, либо возвращается в сборник 23. [c.27] По окончании хлорирования хлористый водород удаляется током азота из реакционной массы она направляется в отделение ректификации и самотеком поступает в куб ректификационной колонны 32. В колонне сначала отгоняются четыреххлористый углерод и промежуточная фракция. Отгонка ведется при температуре 120 °С в кубе колонны и при 30 и 1 ат вверху. Пары четыреххлористого углерода, выходящие из колонны, конденсируются в конденсаторе 33 и собираются в приемник 34-, конденсат возвращается на хлорирование. [c.28] Вернуться к основной статье