ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение олигометилсилоксанов из "Технология элементоорганических мономеров и полимеров" Олигометилсилоксаны различаются вязкостью — она колеблется в широком диапазоне (от 0,65 до 1-10 сст) и зависит от степени полимеризации п. [c.146] В качестве катализатора перегруппировки могут быть использованы сернокислые соли либо активированная глина кил. [c.147] Исходное сырье диметилдихлорсилан (не более 58 вес. % хлора плотность 1,06—1,07 г1см ), триметилхлорсилан (32,1—33,2 вес. % хлора плотность 0,856—0,859 г см ) и глина кил, обработанная серной или соляной кислотой. [c.147] Процесс состоит из следующих стадий гидролиза диметилдихлорсилана отгонки циклических диметилсилоксанов гидролиза триметилхлорсилана каталитической перегруппировки продуктов гидролиза вакуумной раэгонки продуктов перегруппировки. Принципиальная технологическая схема производства олигометилсилоксанов раздельным гидролизом приведена на рис. 52. [c.147] Гидролиз диметилдихлорсилана происходит в гидролизере 4 с паро-водяной рубашкой, мешалкой и обратным холодильником 6. В аппарат сначала загружают необходимое количество воды, затем включают мешалку и из мерника 5 начинают подавать диметилдихлорсилан с такой скоростью, чтобы температура при гидролизе не превышала 40 °С. Из гидролизера реакционная масса поступает в сепаратор 11, где происходит непрерывное разделение соляной кислоты и продуктов гидролиза (смеси циклических диметилсилоксанов). Соляная кислота из нижней части сепаратора поступает в специальный сборник (на схеме не показан), а смесь циклических диметилсилоксанов из верхней части сепаратора передавливается в сборник 10 и оттуда подается в аппарат 7, где ее нейтрализуют содой. [c.147] Циклические диметилсилоксаны после нейтрализации поступают в сборник 8, а оттуда через весовой мерник 9 — в отгонный куб 17. Отгонку легких фракций, представляющих собой низкомолекулярные циклические диметилсилоксаны, ведут при температуре до 230 °С в парах и 260—280 °С в кубе и остаточном давлении 4—7 мм рт. ст. [c.148] Отогнанный продукт поступает в мерник 16 и оттуда на стадию каталитической перегруппировки. [c.148] Оставшаяся в кубе 17 жидкость представляет собой неперегоняюш ийся продукт — олигометилсилоксан с вязкостью 180—220 сст при 25 °С. Эта жидкость после фильтрования и очистки активированным углем поступает на расфасовку и маркировку. [c.148] Гидролиз триметилхлорсилана ведут в аппарате 3 аналогично гидролизу диметилдихлорсилана. Реакционная масса поступает затем в сепаратор 12, где соляная кислота непрерывно отделяется от продуктов гидролиза (гексаметилдисилоксана). Гексаметилдисил-оксан из верхней части сепаратора непрерывно поступает в сборник 13 я оттуда через мерник 14 на стадию перегруппировки. [c.148] Каталитическую перегруппировку ведут в реакторе 15 — вертикальном цилиндрическом аппарате со сферическим днищем и якорной мешалкой. Туда из мерников 14 и 16 подают гексаметилдисилок-сан и циклические диметилсилоксаны в количествах, соответствующих заданной степени полимеризации или вязкости целевых продуктов. После загрузки исходных компонентов включают мешалку и через люк подают в реактор активированную глину кил (7—8% от количества загруженных компонентов). Реактор нагревают паром, подаваемым в рубашку, до 90—95 °С и при этой температуре ведут процесс до установления постоянной вязкости продукта. После этого продукт фильтруют на пресс-фильтре 19. [c.149] Если вязкость продукта перегруппировки не отвечает необходимым требованиям, к нему следует добавить соответствующий компонент (циклические диметилсилоксаны или гексаметилдпснлоксан) для доведения вязкости до нужной величины. [c.149] Из пресс-фильтра продукт перегруппировки поступает в вакуум-отгонный куб 18. Отгонка ведется при остаточном давлении 1— 5 мм рт. ст. При этом отгоняются в основном низковязкие олигометилсилоксаны (вязкость 5—55 сст при 25 С), а высоковязкие жидкости остаются в кубе. После охлаждения куба их собирают в специальный сборник. После разгонки олигометилсилоксаны очищают активированным углем от остатков кислоты в специальном аппарате при 80—90 °С и после фильтрования подают на расфасовку н маркировку. [c.149] Некоторые физико-химические свойства и области применения олигометилсилоксанов (ПМС) приведены в табл. 26. Как видно из таблицы, олигометилсилоксаны ПМС-300 и ПМС-400 могут служить в качестве основы в производстве вазелиновых паст. Наполнителем для технического вазелина может быть аэросил. [c.149] Получение вазелина на основе олигометилсилоксанов. Схема получения вазелина приведена на рис. 53. Из эмалированной емкости 2 в реактор-смеситель 3 загружают олигометилсилоксан (ПМС), в рубашку смесителя дают пар (3 ат), и жидкость в течение 2—2,5 ч нагревается до 110 °С. Затем из бункера 1 подают необходимое количество аэросила и перемешивают смесь в течение 15 мин при атмосферном давлении. После этого в смесителе создают вакуум (остаточное давление 300—350 мм рт. ст.) и продолжают перемешивание еще 20 мин. Затем мешалку останавливают, выдерживают реакционную смесь еще 2 ч и берут пробу для определения вязкости. [c.149] Примечания. 1). Показатель преломления пд для всех жидкостей колеблется ъ пределах 1,4000-1,4045. [c.150] Вязкость вазелина определяется по пенеарометру. До перемешивания вязкость должна быть 200—280 уел. ед., а после перемешивания и выдерживания в вакууме — повыситься до 300—320 уел. ед. Если вязкость вазелина ниже требуемой, выдерживание в вакууме и перемешивание продолжают. При достижении необходимой вязкости вазелин выгружают из смесителя на противни и оставляют их для стабилизации на 24 ч. После этого определяют диэлектрические показатели вазелина и расфасовывают продукт. [c.151] Вязкость по пенетрометру, уел. ед. [c.151] Вазелины на основе олигометилсилоксанов гидрофобны, химически инертны и обладают хорошими диэлектрическими свойствами, сравнительно мало зависящими от температуры. Эти вазелины используются для защиты полупроводниковых приборов, в качестве вспомогательного материала в изоляторах высоковольтных и контактных сетей, в электронном, радиотехническом и электрооборудовании, как демпферы в различных приборах. Их можно применять также в качестве разделяющей смазки в производстве пластических масс. [c.151] Вернуться к основной статье