ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение полидиэтилфеншгеилокеанов и лаков на их основе из "Технология элементоорганических мономеров и полимеров" Таким образом, с увеличением соотношения К 81 и уменьшением числа сшивок можно получить полимеры от стеклообразных до каучукоподобных. Большинство полимеров циклолинейного и разветвленного строения получается при соотношении К 81 в пределах 1,0—1,6. [c.208] Большое влияние на свойства полиорганосилоксанов оказывает и природа органических групп К, обрамляющих атомы кремния. Увеличение длины алкильных радикалов делает полимер более мягким, повышает его растворимость в органических растворителях и гидрофобизирующую способность, но уменьшает стойкость к термоокислительной деструкции и нагреванию фенильные радикалы повышают термостойкость полимера. Широкое распространение получили полиорганосилоксаны, содержащие фенильные и метильные группы в обрамлении главной цепи молекулы. [c.208] Наряду с такими положительными свойствами полиорганосилоксанов, как высокие тепло- и морозостойкость, хорошая гидрофоб-ность и повышенные диэлектрические характеристики, они обладают недостаточно высокими физико-механическими показателями. Для улучшения этих качеств их часто модифицируют различными органическими полимерами (полиэфирными, эпоксидными и др.). [c.208] Получаемые в настоящее время полиметилсилоксаны отличаются друг от друга вязкостью и временем желатинизации. В зависимости от степени сшивания эти показатели, естественно, неодинаковы. [c.209] Временем желатинизации называется время, за которое полимер из плавкого и жидкотекучего состояния (стадия А) переходит в неплавкое и нетекучее состояние (стадия В). Время желатинизации обычно определяют на ноли-меризационной плите при определенной температуре (180, 200 или 250 °С). [c.209] что бутоксильные группы, блокируя часть мест, где могут образоваться гидроксильные группы, затрудняют возможность роста цепи в. поперечном направлении, т. е. препятствуют полному сшиванию полимера и образованию геля. [c.210] На практике при гидролизе метилтрихлорсилана используют смесь полярного органического растворителя (ацетон или спирт), с неполярным (толуолом, бензолом). Лаки на основе полиметилсилоксанов представляют собой толуольно-бутанольные растворы продуктов гидролиза метилтрихлорсилана, частично этерифицирован-ного бутиловым спиртом. [c.210] Процесс производства полиметилсилоксановых лаков состоит из трех основных стадий частичной этерификации метилтрихлорсилана бутиловым спиртом гидролиза частично этерифицированного метилтрихлорсилана отгонки растворителя и приготовления лака. Принципиальная технологическая схема производства полиметилсилоксановых лаков приведена на рис. 76. [c.211] Этерификацию метилтрихлорсилана проводят в эмалированном гидролизере 5, куда загружают необходимое количество метилтрихлорсилана (фракция 65—67 °С содержание хлора 69,8—71,2%) и подают толуол (половину от объема метилтрихлорсилана). Смесь в гидролизере перемешивают в течение 30 мин, после чего в ней определяют содержание хлора (должно быть 46,9 0,5% хлора). Затем в гидролизер подают бутиловый спирт с такой скоростью, чтобы температура в аппарате не повышалась более 30 °С. На 1 моль СНз81С1з для частичной этерификации необходимо брать немногим больше 1 моль С4НдОН. [c.211] При избытке метилтрихлорсилана на стадии гидролиза продукт может перейти в неплавкое и нерастворимое состояние или образовать структуру с числом поперечных сшивок выше допустимого при избытке бутилового спирта получающийся полимер, наоборот, будет иметь незначительное число сшивок и соответственно малый молекулярный вес. От стадии частичной этерификации во многом зависят вязкость и время желатинизации получаемого полимера. [c.211] Выделяющийся при этерификации хлористый водород можно отводить на эжектор, орошаемый водой, и в виде слабой соляной кислоты сбрасывать в канализацию. [c.211] После ввода необходимого количества бутилового спирта массу в гидролизере в течение 2—3 ч подогревают до 60 5 °С и выдерживают при этой температуре еще 3—5 ч. Выдерживание заканчивают при содержании хлора в хлорэфирах кремния (побочно образующихся при частичной этерификации метилтрихлорсилана), равном 15—42% в зависимости от типа лака. Затем массу в гидролизере охлаждают до 20—30 °С, подавая воду в рубашку аппарата. Охлажденные хлорэфиры череэ сифон в вакууме выгружают в мерник-дозатор 6. [c.211] Процесс гидролиза также проводится в гидролизере 5. Для этого туда заливают необходимое количество воды и подают дополнительные количества толуола и бутилового спирта — для смягчения условий гидролиза хлорэфиров. Смесь перемешивают 10—15 мин и после этого подают хлорэфиры иэ мерника 6 по сифону с такой скоростью, чтобы температура в гидролизере не превышала 20 3 °С. После ввода всего количества хлорэфиров реакционную массу выдерживают при температуре гидролиза в течение 6—8 ч. Образующийся при гидролизе хлористый водород в основном растворяется в воде, а избыток его отводят на эжектор, орошаемый водой (на схеме не показан), и в виде слабой соляной кислоты сливают в канализацию. [c.211] Гидролиз метилтрихлорсилана можно осуществлять и непрерывно. В этом случае процесс можно проводить в противоточных распылительных колоннах непрерывного действия. Лабораторная установка по непрерывному гидролизу органохлорсиланов, в частности метилтрихлорсилана, приведена на рис. 77. [c.212] Отмытый продукт отстаивают в расширителе, а водный слой и продукт гидролиза непрерывно отводят с низа колонны и собирают соответственно в емкости б и 7. Во избежание желатинизации продукта гидролиза метилтрихлорсилан перед гидролизом подвергают частичной этерификации бутиловым спиртом. [c.212] Полиметилсилоксановые лаки представляют собой толуольно-бутанольные растворы полимеров от желтого до коричневого цвета. Вязкость их при 20 °С (по вискозиметру ВЗ-4) не должна быть более 60 сек. Время желатинизации может колебаться (в зависимости от способа гидролиза) в довольно широком интервале — от 0,5 до 60 мин, а содержание сухого остатка (нелетучих) — от 40 до 55%о. Продолжительность высыхания лаковой пленки при 125 + 5 °С должна быть не более 40 мин. [c.213] Полиметилсилоксановые лаки применяются в основном в композиционных пластических массах для изготовления тепло- и дугостойких деталей, способных работать в условиях повышенной влаж- ности, а также для лакирования узлов и деталей электрических машин и трансформаторов. [c.213] Полиметилсилоксаны могут быть получены и согидролизом метилхлорсиланов различной функциональности с последующей соконденсацие продуктов согидролиза. Так, гидролитическо11 поли-соконденсацией метилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана можно получить термореактивны полиметилсилоксан, которых быстро отверждается при относительно низкой температуре (—150 °С) без добавления каких-либо катализаторов. Время полимеризации такого полимера при 150 °С не более 10 мин. Его можно применять в качестве связующего в пресскомпозициях. Гидролитической поли-соконденсацией метилтрихлорсилана и триметилхлорсилана можно получить полиметилсилоксан, раствор которого в ксилоле может быть применен в качестве присадки для устранения флотации (расслаивания) пигментов в эмалевых пленках. [c.213] Фенилалкоксисила ны, применяемые в качестве исходного сырья для получения полифенилсилоксанов и лаков на их основе, могут быть получены как методом Гриньяра, так и этерификацией фенилтрихлорсилана спиртом. [c.214] Вернуться к основной статье