ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Флавоиы и изофлавоиы из "Общая органическая химия Т.9" Следующая задача состояла в выяснении того, как два гетероцикла и две метоксигруппы присоединены к центральному карбо-циклу. Она оказалась нелегкой, о чем можно судить по перегруппировке келлина, которая происходит при его деметилировании в стандартных условиях в присутствии иодоводородной кислоты (схема 64). Удалось установить, что в результате перегруппировки образуется продукт (89), так как при его метилировании был получен не исходный келлин, а его изомер [91]. Рассмотренное превращение, обычно наблюдаемое в указанных условиях для 5-гидрокси-хромонов, известно как перегруппировка Вессели — Мозера. Она происходит при расщеплении гетероцикла с образованием 1,3-ди-кетона, в котором дикарбонильный фрагмент может взаимодействовать с одной из двух соседних свободных гидроксигрупп, то есть возможны два направления рециклизации с образованием исходного хромона или его изомера. [c.102] В конце концов тип замещения карбоцикла был установлен однозначно путем деградации келлинона (88) с использованием стандартных методов, причем последовательно были получены соединения (90), (91), (92), (93) и, наконец, известный продукт (94) [при переходе от (90) к (91) фурановое кольцо было расщеплено озонолизом]. [c.102] Вернуться к основной статье