ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез фосфорсодержащих пластификаторов из "Пластификаторы для полимеров" Однако стоимость простых эфиров выше, чем соответствующих спиртов. Поэтому такой метод экономически менее выгоден, чем прямая этерификация хлорангидридов ортофосфорной кислоты спиртами. [c.14] Этот метод также малоэффективен из-за сложности изготовления достаточно чистого алюмината и его высокой стоимости. [c.14] Следует отметить и другие методы синтеза эфиров ортофосфорной кислоты, заслуживающие внимания с точки зрения возможности промышленного использования нх для производства пластификаторов [9, 65—67]. [c.14] Триалкилфосфаты получают окислением триалкилфосфитов, применяя в качестве окислителей воздух, кислород, озон, оксиды азота, пероксиды, N-оксиды, эпоксисоединения. Реакцию можно активировать УФ-лучами. [c.14] Триарилфосфиты также можно подвергать окислению, но они окисляются значительно труднее, чем триалкилфосфиты. [c.14] Метод окисления триалкилфосфитов до настоящего времени не нашел практического применения из-за малой доступности исходных соединений (фосфитов), а также сложностей, связанных с выбором окислителей [65]. [c.14] Данный способ экономически выгоден только ири возможности утилизации значительного количества галогеналкила. [c.14] Несимметричные полные ортофосфаты получают алкоголизом моно- или дихлорфосфатов, а также пиро- и ацилфосфатов [61]. [c.14] Скорость отдельных стадий неодинакова. В зависимости от природы гидроксилсодержащего соединения для смещения равновесия реакции в сторону образования полного эфира ортофосфорной кислоты требуются различные условия (температура, давление, соотношение компонентов реакции, катализаторы). [c.15] В общем виде механизм этерификации хлорангидрида ортофосфорной кислоты аналогичен ее прямой этерификации и переэтерификации и подобен процессу нуклеофильного замещения при карбонильном атоме углерода карбоновой кислоты [66, 69, 70]. [c.15] Различные аспекты механизмов катализа этерификации производных ортофосфорной кислоты изложены в обзоре [70]. [c.15] Этерификация фосфорилхлорида спиртами или фенолами с достаточной скоростью осуществляется при повышенной температуре в присутствии катализаторов. Проводятся многочисленные исследования этой реакции с целью создания экономически выгодного процесса производства [9, 65]. [c.15] Этерификация фосфорилхлорида алифатическими спиртами и алкеноксидами протекает значительно легче, чем фенолами. Однако основная реакция, особенно с алифатическими спиртами, сопровождается образованием побочных продуктов. Также неоднозначно протекает нейтрализация и очистка (дистилляция) полного эфира ортофосфорной кислоты-сырца [71, 72]. [c.15] Наиболее эффективным является синтез триалкил-, трналкокси-алкил-, полных алкиларил-, триарилфосфатов путем фосфорилирования соответствующих гидроксилсодержащих соединений фосфорилхлоридом в присутствии катализаторов. Это позволяет значительно ускорить реакцию этерификации, резко понизить избыток спирта или другого гидрокснлсодержащего соединения, повысить производительность технологического оборудования [9, 72— 83]. [c.15] Вернуться к основной статье