ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вещества, химически реагирующие с водой из "Техника лабораторной работы в органической химии" К высушивающим средствам с кислотными свойствами следует в первую очередь отнести фосфорный ангидрид, при применении которого достигается наибольшая эффективность. После пропускания воздуха через фосфорный ангидрид концентрация паров воды в воздухе выражается величиной 2-10 мг1л. Наилучшие результаты также наблюдаются и при использовании фосфорного ангидрида для высушивания инертных жидкостей (см., например, табл. 22, стр. 44). [c.45] Важнейшим недостатком фосфорного ангидрида, в значительной степени определяющим ограниченность его применения, является свойство покрываться вязкой пленкой фосфорной кислоты, препятствующей полному использованию этого осушителя. Поэтому рекомендуют смешивать фосфорный ангидрид с каким-нибудь инертным твердым веществом, например со стеклянной ватой, стеклянными бусами, пемзой и т. п. Впрочем, этот прием Пригоден лишь для высушивания воздуха в колонках или в эксикаторах. При высушивании жидкостей фосфорный ангидрид и инертный наполнитель разделятся вследствие их различных удельных весов. [c.45] Вещества основного характера или содержащие гидроксильные группы нельзя высушивать фосфорным ангидридом. [c.45] Более слабым, но все же очень хорошим высушивающим средством с кислотными свойствами является борный ангидрид ВгОз, получающийся при нагревании борной кислоты до 600—800°. Он дает вполне удовлетворительные результаты, пока не поглотит примерно 25% воды, так как при этом, так же как и в случае с фосфорным ангидридом, на поверхности борного ангидрида образуется пленка кислоты, которая препятствует дальнейшей реакции. Если же поверхность борного ангидрида смочена серной кислотой, то пленка растворяется и борный ангидрид реагирует до конца, поглощая воду в количестве 77—135% от своего веса. Поэтому для высушивания воздуха целесообразно применять сплавы борного ангидрида с серной кислотой. При содержании последней до 20% сплав представляет собой твердое сухое вещество. [c.45] ОДНИМ ИЗ наиболее сильных обезвоживающих средств и может применяться для высушивания как газов, так и жидкостей. Приготовленная прокаливанием смеси углекислого бария и угля при низкой температуре, окись бария очень пориста и с успехом используется в эксикаторах, а также для высушивания весьма гигроскопичных органических оснований, например пиридина, пиперидина. [c.46] Окись бария нередко применяют и для получения абсолютного спирта. Значение окиси бария в этом случае определяется не только ее высокими обезвоживающими свойствами, но и тем обстоятельством, что только в почти абсолютном спирте окись бария несколько растворяется, причем появляется желтая окраска раствора. Таким образом, окрашивание спирта в желтый цвет при абсолютировании его окисью бария служит признаком практически полного высушивания. После такой обработки спирт содержит всего около 0,1% воды. [c.46] В лабораторных условиях чаще всего для абсолютирования спирта применяют окись кальция, во-первых, из-за ее доступности и, во-вторых, потому, что ни окись кальция, ни получающийся из нее гидрат окиси кальция практически нерастворимы в спирте. Для получения абсолютного спирта необходимо брать довольно большой избыток окиси кальция около 5 г окиси кальция в кусках (вместо требующихся по расчету 3,11 г) на 1 г воды. Спирт с окисью кальция кипятят с обратным холодильником в течение нескольких часов, причем образуется мелкий порошок гидрата окиси кальция. После отгонки в остатке удерживается 5—10% спирта. Отогнанный спирт содержит 0,2—0,4% воды. [c.46] Окись кальция применяют и для высушивания органических оснований. [c.46] Еще лучшие результаты при получении абсолютного спирта достигаются с металлическим кальцием. Кальций реагирует со спиртом с образованием этилата кальция, который разлагается водой на нерастворимый в спирте гидрат окиси кальция и спирт. Таким путем можно удалить из спирта даже следы влаги. Обычно, принимая во внимание относительно меньшую доступность и высокую стоимость металлического кальция, спирт-ректификат абсолютируют в два приема сначала обезвоживают его при помощи какого-либо менее эффективного, но более дешевого высушивающего средства и лишь для удаления последних следов влаги используют металлический кальций. [c.46] Для абсолютирования спирта также можно рекомендовать амальгамированный алюминий или раствор этилата алюминия (С2Н50)зА1 в абсолютном спирте. Для получения амальгамированного алюминия обезжиренные эфиром стружки алкминия обрабатывают водным раствором едкого натра до начала выделения водорода, затем промывают водой и обливают 0,5%-ным раствором сулемы через несколько минут жидкость сливают, а амальгамированный алюминий промывают водой, спиртом и эфиром. [c.47] Амальгамированный алюминий реагирует со спиртом при нагревании, иногда с добавлением кристаллика иода или 1 мл четыреххлористого углерода образующийся этилат алюминия тотчас же взаимодействуете водой с образованием объемистого осадка гидрата окиси алюминия, нерастворимого в спирте. [c.47] Другой способ определения влаги в спирте состоит в применении в качестве реактива раствора этилового эфира муравьиной кислоты и безводного этилата натрия в абсолютном спирте. В присутствии следов воды происходит омыление сложного эфира с образованием муравьинокислого натрия, который, будучи нерастворим в спирте, выпадает в осадок. [c.47] Металлический натрий широко применяется для полного обезвоживания индифферентных органических растворителей, например бензола, бензина, эфира и т. п. Вследствие пластичности металлический натрий можно применять в виде нитей различного диаметра или лент, которые выдавливают с помощью специального пресса непосредственно в сосуд с абсолютируемым растворителем. Таким образом, поверхность металла, соприкасающаяся с жидкостью, может быть значительно увеличена. Это обстоятельство имеет большое значение, так как нередко, особенно при наличии загрязнений, поверхность натрия покрывается плотной пленкой, препятствующей дальнейшему взаимодействию его С влагой. [c.48] При применении карбида кальция также можно получать совершенно безводный спирт и другие органические растворители. В данном случае процесс высушивания протекает довольно медленно. Карбид кальция должен быть хорошо измельчен, что само по себе затруднительно ввиду его значительной твер дости. Кроме того, примеси, обычно содержащиеся в карбиде кальция, сообщают растворителю неприятный запах, от которого нелегко избавиться. [c.48] Вернуться к основной статье