ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выбор растворителя из "Техника лабораторной работы в органической химии" Так как при растворении вещества с целью перекристаллизации жидкость обычно нагревают до кипения, то при выборе растворителя следует обращать внимание на то, чтобы температура кипения этого растворителя была ниже температуры плавления кристаллизуемого вещества в противном случае вещество может выделяться в виде масла, что весьма вредит очистке. [c.52] При выделении вещества из раствора в виде капель масла образуется система из двух жидких фаз с большой поверхностью соприкосновения в результате этого примесь, которую стараются удалить, будет в значительной мере извлекаться веществом из раствора, если коэффициент распределения примеси между растворителем и расплавленным веществом окажется в пользу последнего, что обычно и наблюдается. Вещество, выделяющееся в жидком состоянии, кроме примесей, также извлекает некоторое количество растворителя-. Таким образом, после наступающей при дальнейшем охлаждении кристаллизации получают сильно загрязненное вещество. [c.52] Если для перекристаллизации низкоплавкого вещества не удается подобрать растворитель с достаточно низкой температурой кипения, то следует вести растворение при более низкой температуре или же применять более разбавленные растворы так, чтобы выделение вещества наступало лишь после достаточного охлаждения смеси. [c.52] Из соляной кислоты кристаллизуют двойные соли с хлорным золотом и с хлорной платиной, а также некоторые солянокислые соли аминов. Многие сульфокислоты хорошо кристаллизуются из разбавленной серной кислоты. В этих случаях уменьшение растворимости в воде является следствием влияния одноименных ионов. Из разбавленного водного аммиака с успехом кристаллизуют многие аминокислоты и амиды кислот. [c.53] Спирты применяют для перекристаллизации самых разнообразных органических соединений, включая и соли органических кислот и оснований. Следует помнить, что при перекристаллизации сложных иров может произойти переэтерификация (алкоголиз) с образованием сложного эфира того спирта, который является растворителем. При перекристаллизации органических кислот из спиртов также легко могут образовываться сложные эфиры особенно легко происходит образование сложных эфиров из хлоргидратов аминокислот. Аналогично при перекристаллизации карбоновых кислот из этилацетата нередко наблюдается образование соответствующих этиловых эфиров. [c.53] Углеводороды и хлорированные углеводороды также применяют для перекристаллизации веществ, относящихся к различным классам органических соединений. Безводные растворители этого типа неоднократно с успехом использовались для перекристаллизации ангидридов кислот, хотя в этих случаях такой растворитель, как уксусный ангидрид, часто оказывается более пригодным. Алифатические хлорзамещенные углеводороды не рекомендуется применять для перекристаллизации соединений с основными свойствами, так как при этом часто происходит взаимодействие очищаемого вещества с растворителем. [c.53] Для перекристаллизации многих плохо растворимых карбоновых кислот нередко применяют низшие алифатические кислоты, чаще всего уксусную, реже муравьиную или пропионовую кислоту. Муравьиную кислоту не следует применять для перекристаллизации легко восстанавливающихся веществ. При перекристаллизации спиртов из уксусной или другой кислоты следует опасаться образования сложных эфиров. [c.53] Необходимо отметить, что при применении смесей растворителей, особенно смесей, содержащих воду (например, водного спирта, ацетона), часто в начале кристаллизации образуется эмульсия, т. е. вещество начинает выделяться в жидком состоянии. Как уже было сказано выше, такого явления следует избегать, например, своевременным внесением затравки или же подысканием другого растворителя или смеси растворителей. [c.54] Вернуться к основной статье