ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Лигнин, выделенный бисульфитными реактивами из "Химия лигнина" После нагревания щелок содержал 13,3% твердых веществ с 1,94% метоксилов. Для проведения осаждения порция в 100 г этого щелока смешивалась с раствором органического основания в эквимолярном количестве разбавленной серной кислоты или с НМТ в воде. Сравнение результатов осаждения показало, что бис осаждало 22, БПА —67, НМТ — 63, ПАН —80 и ПАА — 86% метоксилов в отработанном щелоке. [c.122] Для выделения р-лигносульфоновой кислоты посредством бис была осаждена пз отработанного щелока а-лигносульфо-новая кислота и получена по обычному способу в виде бариевой соли. [c.122] Затем был прибавлен раствор БПА в серной кислоте, в результате чего была осаждена вторая фракция лигносульфоновой кислоты, которая была превращена в бариевую соль В. Маточник этой фракции был обработан ПАА, и осадок лигносульфоно-вон кислоты превращался в бариевую соль С. Выходы и анализы лигносульфонатов бария приведены в табл. 13. [c.123] Швабе и Ган [132] разработали новый способ фракционирования лигносульфоновых кислот соответственно размеру их молекул путем экстрагирования пропанолом, содержащим варьирующие количества воды. К концентрированному сброженному сульфитному щелоку из еловой древесины, предварительно обработанному карбонатом аммония и содержащему 50% твердых веществ, они прибавляли порциями пропанол (количество не сообщалось). После каждого прибавления они отделяли плавающий сверху водный раствор от пропанольного осадка и таким образом получили одиннадцать фракций. [c.124] Из табл. 14 видно, что хотя молекулярный вес н количество золы возрастают от первой до последней фракции, существенного изменения в содержании аммиака, серы или метоксилов не происходит. Количество аммиака не изменяется даже в соответствии с количеством серы, которое чрезмерно велико для технической лигносульфоновой кислоты. [c.125] Подобное же фракционирование несброженного отработанного сульфитного щелока из еловой древесины дало 15 фракций, варьировавших по молекулярному весу от 330 для первых шести фракций до 26, 200 для последней. [c.125] Поскольку химический состав и физические свойства зависят полностью от условий варки,. при которой сульфировался лигнин, фракционирование может рассматриваться лишь как наглядный пример. Точные же условия фракционирования должны быть установлены для каждого вида отработанного сульфитного щелока. [c.125] Лигносульфонаты экстрагировались из растворов в амиловом спирте водным раствором едкого натра. Водные экстракты при помощи катионообменных смол доводились до pH 7, профильтрованные растворы выпаривались и остатки анализировались. Результаты выделения лигносульфоновых кислот из еловых и осиновых отработанных сульфитных щелоков приведены в табл. 15. [c.126] В расчете на выделенный сухой продукт. Содержание натрия 5,37%. [c.126] По этому методу получались большие выходы относительно чистых лигносульфоновых кислот с нормальным содержанием метоксилов, чем по ранее применявшимся методам. Содержание метоксилов и серы, спектры ультрафиолетового поглощения эфирных и спиртовых экстрактов соответствовали данным для лигносульфоновых кислот. [c.126] Сульфитный щелок на аммонийном основании, ныне применяемый в промышленных варках целлюлозы (см. Хелл н др. [68] Дженнес [70]) может быть использован в лабораторных опытах для приготовления практически свободных от золы лигносульфонатов. [c.127] Иорстон [162, 163] обеззоливал лигносульфонаты, пропуская их через колонки с амберлитом ИР 4В и амберлитом ИР А400. Робинсон [124] нашел, что отработанные сульфитные щелоки на кальциевом основании могут быть почти полностью очищены от катионов при пропускании 1,2 л щелока, содержащего 7,8 г кальция в 1 л, через колонку с 215 см сульфированной полисти-рольной смолы Пермутит. [c.127] Китаура с сотрудниками [75, 76] выделяли лигносульфоновую кислйту, пропуская отработанный сульфитный щелок, подкисленный уксусной кислотой, через колонку со специально приготовленной анилиноформальдегидной смолой (см. приложение). Они утверждают, что адсорбция была настолько полной, что маточник мог использоваться для прямого определения редуцирующих сахаров в фильтрате. Лигносульфоновая кислота могла получаться с колонки элюированием ее разбавленным едким натром. [c.127] Брауне [20] нашел, что когда концентрированный раствор диализованной и освобожденной от катионов лигносульфоновой кислоты прибавлялся каплями к безводному диоксану при сильном перемешивании и осадок промывался диоксаном, эфиром и петролейным эфиром, а затем высушивался над едким натром, пятиокисью фосфора и стружками парафина, свободная кислота получалась в виде мелкого сероватого порошка. Эта обеззолен-ная кислота оставалась водорастворимой в течение нескольких месяцев, но при продолжительном старении становилась все менее растворимой. После нагрева под вакуумом при 100° С в течение нескольких часов она превращалась в водонерастворимую кислоту. [c.127] Проблемы выделения и использования лигнина из отработанного сульфитного щелока были рассмотрены Бенсоном [10]. [c.127] Методы, применяемые для очистки лигносульфоновой кислоты, полученной из отработанного сульфитного щелока на кальциевом основании посредством ионообменников, рассмотрены в обзоре Сарнецкого [124а]. [c.127] Обзор по выделению препаратов лигнина из продуктов целлюлозной промышленности и промышленности осахаривания древесины был опубликован Эрисом и Поллаком [3, 4]. [c.127] Вернуться к основной статье