ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Органические основания из "Аналитическая химия молибдена" Шестивалентный молибден в присутствии ионов галогени-дов, а также в их отсутствие, образует малорастворимые соединения с различными органическими веществами основного характера (аминами, основными красителями и др.). Полученные соединения представляют соли кислородсодержащих галогено-кислот или соли различных полимолибденовых кислот. Некоторые из них экстрагируются органическими растворителями. [c.62] Пятивалентный молибден в форме роданидных кислородсодержащих и иных соединений также образует с органическими основаниями соединения, которые могут представлять интерес для аналитической химии. Однако они изучены еще недостаточно. [c.62] Хлоргидрат этилендиамина NH2 H2 H2NH2 2НС1 при pH 3—6 образует с молибдатом аммония в среде 80% -ного этанола белую муть реагент применяют для фотометрического определения молибдена [619]. [c.62] Комплексные ионы цинка с 1,10-фенантролином осаждают анионы молибденовой кислоты при концентрации более 0,0001 М [959]. [c.63] Роданидное соединение пятивалентного молибдена в 3 М НС1 в присутствии хлорида тетрафениларсония экстрагируется хлороформом [944]. Рений экстрагируется в виде перрената тетрафениларсония хлороформом при pH 8—9, молибден остается в водной фазе [1474, 1475]. Таким путем удается отделять следы рения от молибдена (до Re Mo=l 10 ) при анализе молибденита. [c.63] Роданидный комплекс пятивалентного молибдена в кислом растворе количественно осаждается цинхонином [882]. Состав образующегося осадка красного цвета непостоянен он был изучен термогравиметрическим методом [637, 642]. [c.64] Продукт конденсации ванилина и бензидина количественно осаждает щестивалентный молибден из уксуснокислых растворов [834]. Этот реагент был применен для выделения молибдена при гравиметрическом определении (стр. 158). Возможно, что продукт конденсации взаимодействует не как основание, а как фенол. [c.64] Родамин В дает со слабосолянокислым раствором молибдата ясное фиолетовое окрашивание [647]. [c.64] Метиловый фиолетовый взаимодействует с шестивалентным молибденом неодинаково в отсутствие и присутствии ионов га-логенидов . [c.64] Ионы молибденовой кислоты образуют с метиловым фиолетовым при pH 1,3—7 соединение, не экстрагируемое толуолом [245]. В присутствии тартратов или оксалатов при pH соответственно 3,3—7 и 5,3—7 реакция не протекает. [c.64] Метиловый фиолетовый взаимодействует с шестивалентным молибденом в присутствии ионов брома и хлора [952]. Шестивалентный молибден количественно соосаждается еще при раз-бавлеиин 1 10 с осадком роданида метилового фиолетового из растворов в 0,2 N НС1 [172]. На каждые 100 мл такого раствора прибавляют 2 г роданида аммония и 10 мл 2%-ного водного раствора метилового фиолетового. Вместе с молибденом осаждаются более или менее полно Fe , W, Zn, u, d, Со, Sb, Bi, Sn, U и некоторые другие элементы. Метод подробно описан на стр. 151. [c.64] Химизм соосаждения молибдена метиловым фиолетовым в присутствии роданида изучали А. К. Бабко и П. В. Марченко [30]. В условиях соосаждения молибден может находиться в нескольких анионных формах (анионы молибдата или комплексного соединения шестивалентного молибдена с роданидом), которые образуют с метиловым фиолетовым малорастворимые соединения, способные соосаждаться с роданидом метилового фиолетового. Можно также предположить образование роданидных соединений пятивалентного молибдена в результате восстановления шестивалентного молибдена ионами роданида. [c.65] Для выяснения роли ионов роданида при осаждении молибдена метиловым фиолетовым [30] были выполнены опыты в присутствии бромидов и иодидов, которые, как и роданид, образуют с реагентом малорастворимые соединения и могут функционировать как соосадители. Однако опыты показали, что в присутствии ионов роданида, иодида или бромида степень осаждения молибдена соответственно равна 100, 64 и 27%. В отсутствие названных ионов при осаждении молибдена метиловым фиолетовым с использованием фенолфталеина как коллектора выделяется всего 16—37% Мо. Из сопоставления результатов указанных опытов можно сделать вывод о том, что молибден осаждается главным образом не в форме молибдата метилового фиолетового. Вероятно, образуется малорастворимое тройное комплексное соединение, в которое входят шестивалент-иый молибден, роданид и метиловый фиолетовый. Пятивалентный молибден из 0,2 М раствора роданида и 0,06—0,1 N H2SO4 осаждается менее полно (на 86%) метиловым фиолетовым, чем шестивалентный молибден. [c.65] Следы шестивалентного молибдена можно выделить соосаж-дением при помощи танина и метилового фиолетового [172]. [c.65] К каждым 100 М.Л раствора молибдата в 0,2 N НС1 прибавляют по 2,5 мл 2%-ного раствора танина и далее по каплям при перемешивании — по 5 мл 2%-ного раствора метилового фиолетового, осадок отфильтровывают, промывают, озоляют в муфеле при температуре не выше 500° С. Молибден соосаждается на 97—100% даже при разбавлении / 10 (1 мкг Мо в 1 л раствора). Вместе с молибденом выделяются W, Zr, Та, Nb, Hf, Sn, Bi и другие элементы. Метод подробно описан на стр. 151. [c.65] Вернуться к основной статье