ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические свойства растворителей. Обсуждение свойств и критерий выбора растворителей из "Органические растворители" Физические свойства и их количественные характеристики, приведенные в таблицах, можно разбить на четыре основных группы. [c.19] Получение многих достоверных данных, а также разработка и применение некоторых методов измерения в значительной мере связаны с деятельностью трех исследовательских групп, а именно группы Тиммерманса с сотрудниками из Международного бюро эталонов, группы Свентославского с сотрудниками из Варшавского технологического института и группы Россини с сотрудниками из Технологического института Карнеджи. [c.20] Однако достаточно широко были изучены свойства лишь небольшого числа соединений, а во многих работах отдельные свойства определялись лишь при одной или нескольких температурах. Поэтому помимо характеристик, представленных в таблицах, и кратких ссылок на способы их определения в зтой главе приведены математические уравнения, позволяющие рассчитывать различные физические свойства, исходя из других свойств, и интерполировать или экстраполировать соответствующие данные для температур, не приведенных в таблицах. [c.20] В некоторых случаях рассмотрены более простые, хотя и менее точные соотношения вместо более сложных. Так, например, для соотношения между критической температурой и температурой кипения при нормальных условиях приведено несколько эмпирических уравнений. Хотя эти более простые уравнения, как правило, менее точны, чем уравнения, включающие наряду с температурой кипения также и парахор, они все же приведены в деталях, поскольку данные, необходимые для их использования, гораздо доступнее. [c.20] Литература, посвященная вопросу о соотношениях между различными физическими свойствами и расчетам этих свойств, а также зависимости физических свойств от температуры, отражена в книге далеко не полностью. Однако в ней приведено достаточное количество ссылок, дающих возможность читателю для более широкой информации использовать оригинальные источники. [c.20] Большинство физических свойств зависит от температуры. Для наиболее полного использования таблиц физических данных и результатов определения физических свойств необходимо ясное представление о понятии температуры и о методах ее измерения. [c.20] Американский физический институт [23] провел большую работу, посвященную вопросу о температуре и методах ее измерения. Стюртевант [2024], а также Рейли и Рей [1537] рассмотрели вопросы, связанные с измерением и контролем температуры, а также проблемы термометрии. [c.21] Если величина температурного коэффициента давления ((111с1р) определена экспериментально, то значения температур кипения можно привести к 760 мм с помощью этой величины без формулы Крафтса. [c.21] Температура кипения является одной из наиболее часто используемых характеристик органических соединений. Свенто-славский и Андерсон [2024] опубликовали превосходную работу, в которой рассмотрели вопросы, связанные с температурами кипения и конденсации, и описали некоторые из надежных методов их определения. [c.21] Кинней [1038—1040] предложил эмпирический метод вычисления температур кипения алифатических и ароматических углеводородов и установления характера зависимости температуры кипения от строения молекулы. Метод можно использовать как для предсказания температур кипения новых соединений, так и для проверки литературных данных, кажущихся сомнительными. В определенных границах он может быть использован также для определения структуры неизвестных углеводородов. [c.21] Индексы температур кипения, хотя и эмпирически, но все же отражают атомные и структурные взаимодействия, определяющие температуры кипения органических соединений. В основу расчета индексов температур кипения были положены данные для нормальных предельных углеводородов и водорода. [c.22] Кинней вычислил индексы температур кипения и температуры кипения для большого числа соединений и сравнил рассчитанные величины с экспериментальными. Среднее отклонение для 323 ароматических углеводородов составляло 5°. В ряду олефинов совпадения оказываются очень плохими так, например, влияние цис-транс-изотрт в случае этих соединений надежно обнаружить не удалось. [c.22] Упругостью пара (р) растворителя называют давление, оказываемое паром, находящимся в равновесии с жидкой или твердой фазой. Упругость пара является специфическим свойством соединения и широко используется для различных практических расчетов в физической химии и химической технологии. Эта величина полезна также для характеристики органических соединений. [c.22] Следует признать, что количество имеющихся в литературе данных по упругостям пара недостаточно, если иметь в виду большое значение этой константы, а также учесть количество опубликованных данных по другим физическим свойствам. [c.22] Как указывает Томсон [2024, стр. 743], ... упругости пара были измерены менее чем для 2000 органических соединений. . . С необходимой степенью точности упругости пара были измерены, вероятно, не более чем для 200 соединений.. . значительные расхождения наблюдаются даже между результатами, полученными учеными, работы которых заслуживают, по-видимому, полного доверия . [c.22] Ошибки при определении упругости пара обычно связаны не столько с определением температуры, сколько с неточностью измерения давления. Вопрос об измерении упругости пара изложен в работе Томсона [2024], в которой подробно рассмотрены различные способы измерения давления. [c.22] Экспериментально определяемые упругости пара обычно не заполняют весь интервал р — ( для того чтобы иметь возможность определять упругости пара во всей области р — /, необходимо располагать интерполяционными формулами. Было предложено большое количество различных уравнений, выражающих зависимость упругости пара от температуры. [c.22] Использование уравнения (4) предполагает соблюдение следующих УСЛОВИЙ 1) теплота испарения ЛН не изменяется в определенном интервале температур 2) объем жидкости так мал по сравнению с объемом пара, что им можно пренебречь 3) пар ведет себя как идеальный газ. В сравнительно щироком интервале температур эти условия не выполняются и уравнение (4) дает приближенные значения. [c.23] Томсон [1828] всесторонне рассмотрел уравнение Антуана, УСЛОВИЯ его использования и границы применимости. Он предложил несколько методов для расчета величины С, отметив при этом, что практически величину С можно принять равной 230. [c.23] Из всех уравнений, предложенных для вычисления упругости пара, уравнение Антуана оказалось наиболее полезным. Для многих соединений оно позволяет вычислять упругости пара с умеренной точностью (0,1—2% от р) в щироком интервале давлений. К сожалению, литературные данные, включая и недавно опубликованные, часто приводятся в форме, соответствующей уравнению (4). [c.23] Вернуться к основной статье