ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Литературные источники из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Чисто углеродные коидеисации такого рода имеют пока второстепенное значение в технике промежуточных продуктов. Из иих отметим синтез ипдольпых производных, по Э. Фишеру, нагреванием фенилгидразонов альдегидов и кетоиов с подходящими конденсирующими средствами (хлористый цинк или соляная кислота). [c.450] За счет одного из атомов азота гидразоиа отщепляется при этом молекула аммиака, и образуется индольное замещенное. [c.450] Способ имеет общее значение по отношению получения замешенных в ядре изатинов (галоидом, алкилом, алкокси-, карбоксильной группой) н замещенных в атоме азота (алкилом, аралкилом). Изатин и его замещенные имеют значение для синтеза кубовых индигоидных красителей. [c.451] Здесь же необходимо упомянуть о довольно важной конденсации, сопровождающейся потерей аммиака, с той оговоркой, что последняя потеря не обусловливает возникновения углеродной связи. Мы говорим о синтезе гидракридииовых соединений, окислением которых получаются акридиновые красители. [c.451] Полученные гидракридиновые. производные при окислении в кислой среде переходят в акридиновые красители. [c.453] Подобные сульфокислоты нафтокарбазолов, получаемые методом бисульфитной реакции, в последнее время приобрели известное техническое значение для получения из них путем щелочного плавления соответственных оксинафтокарбазолов, применяемых в качестве азосоставляющих для получения с диазосоединениями красителей прочных и глубоких оттенков при сочетании на волокне 11 ). [c.454] Циклические конденсации под действием осерняющих агентов рассмотрены выше в гл. Х1П в разделе Осернение . [c.454] В широком смысле перегруппировкой называется такое превращение реакционной молекулы, которое связано лишь с изменением структуры соединения, но не сопряжено ни с потерей, ни с приобретением им новых (качественно и количественно) атомов. [c.454] Еслн ограничиться лишь такими перегруппировками, которые изменяют углеродный скелет органического соединения, то трудно провести резкую разделительную линию между перегруппировкой и конденсацией перегруппировка в этом смысле — это интрамолекулярная конденсация без потери каких-либо атомов реагирующей молекулы. Пример подобной, только интермолекулярной, конденсации представляет синтез о-бензоилбензойной кислоты из фталевого ангидрида и бензола формально, если не учитывать роли хлористого алюминия, здесь получается новый продукт того же состава, что и сумма реагирующих молекул. Некоторые из перегруппировок в указанном ограничительном понимании были уже освещены в предшествовавшем изложении. [c.454] Автоклав для получения салициловой кислоты изображен на рис. 11. [c.456] Прн нагревании вполне сухой соли (U) в запаянной трубке до 250—260° или свыше образуется 2.3-оксннафтойиокислая соль (111). [c.458] Соль 2.3-окснкарбоновой кислоты уже стойка при нагревании. Калиевая соль ее также не перегруппировывается при повыщении температуры. Вероятно превращение в 2,6-оксикарбоновую кислоту (IV) -нафтолята калия проходит не через стадию 2,3-кислоты, ио параллельно с ней. [c.458] Вернуться к основной статье