ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ненасыщенные азотсодержащие гетероциклические соединения из "Масс-спектроскопия органических соединений" Азиридины. В отличие от циклоалкиламинов с ненапряженными кольцами, которым свойственно расщепление С —С р-связи относительно азота (тип Б), в азиридинах наблюдается склонность к расщеплению С—Ы-связи, причем основные процессы их фрагментации происходят в раскрытой форме М+. [c.45] Для высших 2-алкилазиридинов существенную роль при распаде также играют у-, 6-, г- и со-разрывы, причем пики, соответствующие 7-разрыву, обычно очень интенсивны (рис. 2,6). [c.46] Масс-спектры 1-алкилазиридинов мало отличаются от спектров 2-изомеров. Стоит лишь заметить, что распад таких соединений включает простые разрывы С—С-связей в заместителе, среди которых выделяется расщепление а-связи (рис. 2, а). [c.46] Масс-спектры изомерных фенилазиридинов (За, б) также сильно различаются. Для 36 максимальным является пик иона М — Н]+, а для За — пик перегруппировочного иона с mjz 91 [52]. [c.47] В случае четырех изомеров метилпиперидина (рис. 3, а—г) особенно резко выделяется масс-спектр 2-метилпиперидина. Основным в нем является пик иона [М—СНз]+, имеющего аммониевую структуру, а пик М+ малоинтенсивен. С удалением метильной группы от азота вероятность ее отрыва сильно уменьшается. Вместе с тем возрастают интенсивности пиков М+ и фрагментов, обусловленных расщеплением цикла [51]. [c.50] Большинство из этих ионов, а также их аналогов, отличающихся на одну масс, ед., следует считать характерными для хиноли-зндиновой системы, поскольку они присутствуют в масс-спектрах всех производных хинолизидина [57]. [c.52] Интенсивности пиков ионов (з) и ионов, образующихся из последних, сильно возрастают при увеличении температуры системы напуска, что свидетельствует о частичном термическом разложении непонизирозанных молекул. Масс-спектры соединений (20) в области между пиками ионов М+ и (ж) не содержат других ппков. Обычно для низших членов ряда максимальной интенсивностью обладает пик иона (ж), а для высших — иона (и). [c.58] Максимальную интенсивность в спектрах 2- и 3-алкилпирро-лов (25а) имеют пики ионов (к ), в результате чего эти изомеры масс-спектрометрическим методом не различаются. Данные спектров некоторых 1-, 2- и 3-алкилпирролов приведены в табл. 3.1. [c.60] Индолы. Производные индола при ЭУ ведут себя аналогично замещенным бензолам. Масс-спектр самого индола в качестве максимального содержит пик М+ , малохарактерный распад которого включает последовательное элиминирование H N и Н, а также H N, Н и С2Н2 [51]. [c.60] Для монозамещенных пиразолов возможно существование только трех изомеров положения. Масс-спектры 1- и 3(5)-ме-тилпиразолов различаются лишь количественно. В обоих масс-спектрах вторым по интенсивности после пика М+ является пик иона [М—Н]+, который возникает за счет СНз-группы. Дальнейший распад ионов [М—Н]+ в обоих случаях включает параллельное элиминирование N2, H2 N и H N. [c.66] Вернуться к основной статье