ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ненасыщенные кислородсодержащие гетероциклические соединения из "Масс-спектроскопия органических соединений" Оксираны (эпоксиды). Масс-спектр незамещенного оксира-на (этиленоксида) содержит значительный пик М+, а также два интенсивных пика ионов НС = 0+ (100%) и [СНз]+. Предполагается, что образование этих осколочных ионов может быть следствием изомеризации молекулярного иона в ион-радикал ацетальдегида. Однако ответственными за распад эпоксидов являются не только подобные перегруппировки, но и другие реакции, отражающие специфику оксиранового цикла. В общем случае фрагментация алифатических эпоксидов очень сложна и весьма чувствительна к изменению структуры [51]. [c.85] Фрагментация алициклических эпоксидов очень сложна и, очевидно, осуществляется в результате сложных перегруппировок М+. В случае 1,2-циклогексеноксида основной первичный распад ведет к образованию иона [М—СНз]+, который способен терять молекулу СО. [c.86] Для фенилзамещенных оксетанов наряду с половинными ионами, образованными в результате простого разрыва, довольно заметны перегруппировочные ионы, возникающие в процессе тех же разрывов, но с миграцией Н-атома к 0-содержа-щему заряженному фрагменту. [c.87] Тетрагидрофураны. Масс-спектр тетрагидрофурана содержит значительный пик М+ и почти равновеликий ему пик иона [М—Н] + , который на 70% образуется за счет выброса Н-атома из а-положения. Максимальный пик с т/г 42 отвечает углеводородному иону [М—СНгО]+, который при выбросе Н-ато-ма переходит в ион с m/z 41 [СзН5]+ [51]. [c.87] Арильный заместитель из положения 2 тетрагидрофурана обычно не отщепляется, а основной распад 2-арилтетрагидрофу-ранов связан с расщеплением гетероциклического кольца. [c.88] 2-диметилпроизводного (Н2в) также возможен выброс из М+ радикала СНз. Судя ио низкой интенсивности пика иона [М—СНз]+ в спектре 4,6-диметилироизводного (112а), элиминирование метильного радикала из положения 4 очень невыгодно. Особенностью распада данного соединения является легкий выброс молекулы формальдегида из М+ . [c.91] В масс-спектре дигидрофурано[3,2-/] кумарана (118) пик М+ максимален. Близок к нему по интенсивности пик иона [М—Н]+ (77%). Характерный распад этого соединения при ЭУ состоит в интенсивном разрущении гетероциклических колец путем трехкратного выброса частиц с массой 28 из ионов М+ и [М—Н]+1[132]. [c.93] Фураны и бензофураны. Фуран и его производные при ЭУ ведут себя подобно ароматическим углеводородам. Пик М+ в масс-спектре незамещенного фурана второй по интенсивности, а максимальный пик с m z 39 отвечает выбросу СНО из М+ . [c.93] Если боковая цепь в фуране является пропильной или более длинной, то существенную роль начинает играть перегруппировка Мак-Лафферти. [c.94] В масс-спектре 2,2-бифурана (122) наряду с максимальным пиком М+ присутствует значительный пик с miz 78 1[СбНб] + , об словленный двукратным выбросом СО. [c.94] Высокая стабильность М+ , пик которого доминирует в спектре, характерна для бензофурана (123). Дублет пиков ионов [М—С0] + и М—НСО] + всегда присутствует в масс-спектрах бензофурана (123) [133] и родственных соединений (дибензофуран, нафто[2,1-Ь] фуран, бензодифуран). [c.94] Вернуться к основной статье