ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цианиды из "Масс-спектроскопия органических соединений" Пики М+ в ряду алкилцианидов имеют значительную интенсивность лишь у низших членов гомологического ряда ( H3 N и 2H5 N). При переходе к высшим алифатическим цианидам интенсивность пиков М+ резко уменьшается или они совсем исчезают. Однако в масс-спектрах часто наблюдаются малоинтенсивные пики ионов [М—Н]+ и [М+Н]+ [9]. [c.151] Гомологические ионы состава [( H2)n N]+ с массой 96, ПО, 124 и др. в случае н-децилцианида (53) могут иметь циклические структуры больших размеров. [c.152] Скелетные перегруппировки — довольно частое явление в ряду цианидов. Один из видов перегруппировок, а именно типа С-7, очень характерен для а, р-ненасыщенных цианидов строения RR = ( N)2. В масс-спектрах таких соединений с R и (или) К = СбН5 всегда присутствуют пики ионов [СбН5СЫ]+ (m/z 103), образующихся в результате указанной перегруппировки. [c.152] Ароматические цианиды (бензонитрил и его метилпроизвод-ные) обладают очень стабильными М+ , распад которых в заметной степени происходит путем выброса H N и в меньшей степени — N и H2 N. Для метилзамещенных бензонитрилов характерно легкое образование ионов [М—Н]+ [9]. [c.152] Общий распад тетрацианопроизводных тиофена, пиррола и фурана (55) состоит в элиминировании из М+ частиц X N (пики с m/z 114) и ( N)2 2. Ионы [М—X N]+ способны терять 2N, что приводит к ионам [N (2 = N]+ (m/z76). Лишь для тиофенового и пиррольного производных обнаружен выброс ( N)2 из М+ . [c.153] В общих чертах масс-спектры алкилизоцианидов и алкилцианидов близки. Имеющиеся количественные различия в них обусловлены, очевидно, различием в энергиях разрыва связей R— N и R—N . Поскольку вторая связь значительно слабее, в масс-спектрах изоцианидов пики ионов [R]+ более интенсивны. Для изоцианидов отмечается также повышенная склонность к элиминированию H N и H2 N из М+ [9]. В масс-спектрах алкилизоцианидов, как и цианидов, обычно незначительны или совсем отсутствуют пики М+ , но может наблюдаться дублет пиков М+1 и М—1. Фрагментация ароматических изоцианидов в основном напоминает распад цианидов. [c.153] Вернуться к основной статье