ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие примеры из "Основы тонкослойной хроматографии Планарная хроматография Т.2" Предварительное насыщение слоя приводит еще к одному интересному эффекту. Во вре.мя элюирования поднимающийся фронт растворителя заставляет поглощенные из газовой фазы молекулы двигаться они образуют другой фронт, перемещающийся впереди (видимый фронт). В результате фронт поднимающегося по пластннке растворителя движется уже незаметно (поскольку уже не обнаруживается), с меньшей скоростью, и его приходится называть фактическим фронтом или действительным фронтом . Это фронт. [c.113] Образование действительного и кажущегося (обнаруживаемого визуально) фронтов иллюстрирует рис. 182. [c.114] Коэффициент с помощью которого вводится поправка в случае предварительного насыщения, увеличивается при снижении концентрации воды в слое адсорбента (поскольку при меньшем содержании воды в порах остается больше места для молекул растворителя, улавливаемых из газовой фазы, что, в свою очередь, приводит к большему отставанию действительного фронта от обнаруживаемого). [c.114] Слой силикагеля, нанесенный на алюминиевую фольгу, в течение 20 мин подвергали воздействию паров - С-этанола, после чего проводили элюирование этанолом, не содержащим радиоактивной метки, но с добавкой 0.1% красителя с Rf = 1.00. Затем пластинку разрезали на 20 полосок в направлении, перпендикуярном направлению элюирования реактив с каждой полоски смывали и контролировали степень его радиоактивности. Итоговые результаты показаны на рис. 185. Четко видно, что до элюирования распределение активности по слою было равномерным (штриховая линия. [c.117] Этот важный факт (несмотря на то, что упоминался еще в 1972 г. [4]) все еще не получил широкой огласки или же игнорируется специалистами, занимающимися тонкослойной хроматографией. Многие из них, знающие о следствиях, вытекающих из упомянутого выше уравнения, все еще полагают, что работают в безопасной области (при Ег = 0.7- 0.8), пользуясь обычными камерами. Это снова и снова (неизбежно) приводит к невозможности обеспечить хоть какое-то разделение. Были опубликованы сотни хроматограмм со случайным упоминанием все объясняющих ситуаций, но сопровождаемые притянутыми за уши пояснениями, почему (в каждом отдельном случае) не удавалось добиться разделения. Все еще теряются тысячи часов рабочего времени на введение растворителя в зону, соответствующую интервалу 0.7-0.9, при работе с обычными камерами, когда. [c.123] Побочным эффектом снижения Rf оказывается сокращение доступной длины разделяющего участка (прн фактически неизменной продолжительности элюирования), что приводит и к снижению разрешающей способности (поскольку Rs=k(zx) ). [c.125] Вытеснение воды за счет предварительного насыщения слоя. Когда слой гидрофильного адсорбента подвергается воздействию воздуха (с конкретной относительной влажностью), им улавливается конкретное количество воды (соответствующее характерной для воды изотерме сорбции). Когда в окружающую атмосферу попадают пары растворителя, они конкурируют с парами воды за адсорбирующие центры, в результате чего (при достижении равновесия). меньшее количество воды оказывается адсорбированны.м (фактически отмечается вытеснение и растворение воды). Это подтверждается результатами экспериментов (см., например, рис, 188). [c.125] В другом эксперименте, в котором уровень влажности был постоянным (17%), степень насыщения парами бензола менялась при относительном насышении 30% силикагель улавливал до 8% бензола, а при 80%-м насыщении -48% бензола. Абсолютное повышение адсорбции бензола на 40% сопровождалось абсолютным снижением содержания влаги в сорбенте с 2.9 до 2.3%. [c.127] О десорбции воды из-за воздействия паров растворителя свидетельствуют и результаты эксперимента, представленные на рис. 188. Слой силикагеля, доведенный до состояния сорбционного насыщения парами бензола, подвергался воздействию воздуха, после чего потерю массы определяли гравиметрически. Потеря бензола происходила гораздо быстрее, чем улавливание вытесненной воды в промежуточном состоянии масса понижается ниже уровня, отмечавшегося при равновесном состоянии, в отсутствии бензола. [c.127] Подводя итоги, мы видим, что слои пластинки, обладающий конкретной активностью, теряет воду, когда подвергается впоследствии воздействию не только паров воды, но и паров растворителя, за счет чего активность слоя повышается. Это видно по данным, показанным на рис. 187, когда период, соответствующий перемещению всех пятен, оказывался одним и тем же. Следовательно, пятна тех же самых веществ должны бьши подняться примерно на ту же высоту. Это не касается уровней, занимаемых фронтом. Однако фактически пути, проходимые пятнами, оказывались короче на той стороне пластинки, которая подвергалась предварительнрму насыщению (поскольку такое насыщение приводило к повышению активности слоя). Предварительное насыщение не только снижает значения Rf, но влияет и на селективность при тех вариантах разделений, которые чувствительны к содержанию воды. Как показывает рис. 189, может даже наблюдаться изменение порядка элюирования. Рассмотренный выше эффект улучшения активности четко проявляется при использовании относительно сильных растворителей (таких, как тетрагидрофуран и метилизобутилкетон) хроматограммы, полученные при насыщении этими растворителями, как видно из рис. 189, оказались значительно более качественными, чем без предварительного насыщения. [c.128] Кизельгель С (фирма Мегск) красители отн. влажность 35%. После предварительного насыщения значения Кг никогда не превышали = 0.8 (фактический фронт). При элюировании более сильным растворителем вода вытесняется из слоя, что приводит к повышению его активности. См. также текст а - бензол 6 - метилизобутилкетон в - тетрагидрофуран (+) - после предварительного насыщения слоя (-) - без предварительного насыщения. [c.129] Вытесненная вода обнаруживается во время сушки увлажненного растворителе слоя фронтальная зона остается влажной в течение большего периода времени (см. также рис. 193). Вытеснительный эффект сказывается тем сильнее, чем выше относительная влажность (т.е. чем больше нагружен слой водой и чем сильнее элюирующая способность растворителя). [c.130] Растворители с малой элюирующей способностью (такие как хлороформ, бензол, гексан) характеризуются лишь незначительной способностью к вытеснению воды или вовсе ею не обладают. [c.131] Вернуться к основной статье