ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм процессов термической деструкции веществ углей, их стадийность из "Теоретические основы технологии горючих ископаемых" Механизм химического процесса может быть раскрыт лишь в случае описания его стадии в химических формулах и законами химической кинетики и термодинамики. До настоящего времени неизвестны формулы веществ ТГИ, поэтому можно говорить лишь о принципиальном механизме их термических превращений. [c.140] Скляр по данным термогравиметрии, отражающей образование летучих продуктов реакции, расчленил весь процесс деструкции на четыре стадии. [c.140] На I стадии деструкции углей протекают реакции внутримопекупяр-ной перегруппировки с отщеплением кислородсодержащих функциональных групп. Энергии активации этих реакций довольно низкая и составляет 15—25 кДж/моль. Низкое значение реакции свидетельствует о том, что деструкция основной макромолекулярной структуры еще не наступает. Образование летучих продуктов связано также с десорбцией окклюдированных газов. [c.141] На III стадии протекают реакции сополиконденсации в результате взаимодействия свободных радикалов с образованием структуры полукокса и вторичных летучих продуктов. Энергия активации этого процесса составляет для разных углей 40—80 кДж/моль. Эти процессы протекают со значительным выделением теплоты, о чем свидетельствует наличие резкого экзотермического эффекта на термограммах спекающихся углей в области температур их максимальной текучести. В условиях непрерывного подъема температуры одновременно протекают и реакции деструкции жидких и твердых промежуточных продуктов. [c.141] При деструкции высокомолекулярных соединений характерным процессом является перераспределение водорода между ее продуктами, в результате чего одни обогащаются или превращаются в насыщенные углеводороды, а другие являются ненасыщенными углеводородами или свободными радикалами. Применительно к веществам угпей можно полагать, что образующиеся при термической деструкции углей свободные радикалы, обогащаясь водородом за счет газовой фазы или в результате его перераспределения, превращаются в вещества с меньшей молекулярной массой, которые формируют пластическую массу, паро-и газообразные продукты. [c.141] Вернуться к основной статье