ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление органических соединений и синтезы при помощи органических перекисей из "Методы органической химии Том 3 Выпуск 3" Гидроперекись бензойной кислоты является таким образом реактивом для определения двойных связей ненасьш(енных соединений, за исключением соединений с сопряженными двойными связями, у которых реакция протекает иначе, а также может бьпъ применена для приготовления этиленоксидов (см. т. П и П1, вып. I, стр. 253 и сл.). Относительно окисления асимметрически замещенных этиленов типа Rj = СНа см. ниже. [c.28] Эти наблюдения показывают, что при количественном определении ненасыщенных соединений необходимо соблюдение известной предосторожности. [c.30] Скорость реакции окисления позволяет также судить о строении этнх соединений, в частности о положении в молекуле двойных связей Так например скорость окисления двойных связей лимонена весьма различна. Относительно получения моноокиси лимонена см. Р г i I е S с h а j е W, В. 42, 4814 (1909). [c.31] Оказалось, что у ненасыщенных соединений с двумя двойными связями — в ядре и в боковой цепи — значительно быстрее вдет окисление ядерной двойной связи. [c.31] Некоторые трудности представляет определение начального значения. При медленно протекающих окислениях это значение легко определяется сейчас же после растворения. При быстро протекающих окислениях приходится это начальное значение вычислять, принимая во внимание удельный вес окисляемого вещества и считая, что при растворении не происходит со1фащения объема. Все же для более или менее быстро протекающих етшслений первые определения недостаточно точны. Поэтому обычно их не принимают в расчет при вычислении коэфициента скорости. То же относится и к последним определениям, так как здесь ошибки при титровании слишком велики. [c.31] Определение скорости окисления крайне затруднено благодаря огромному каталитическому влиянию реакции (см. стр. 20, 34 и сл.). Оно выражается не столько в отклонении константы скорости окис-лсиия, сколько в том, что окисление одного и того же соединения часто протекает с различной скоростью в зависимости от качества раствора гидроперекиси бензойной кислоты. Поэтому сравнимые данные можно получить лишь в тех случаях, когда окисление происходит при помощи растворов гидроперекиси, приготовленной в одинаковых условиях. Обычно и этого недостаточно так как оказалось, что даже один и тот же раствор гидроперекиси дает в различное время различные скорости окисления, а именно старые растворы гидроперекиси бензойной кислоты дают иногда большие, иногда меньшие скорости окисления, чем свежеприготовленные растворы. Поэтому, для получения сравнимых результатов необходимо проводить опыты одновременно и с одним и тем же раствором гидроперекиси бензойной кислоты. Однако и при этих условиях полученные опыты можно сравнивать лишь между собой, но не с опытами другого исследования. [c.32] Наблюдаемое при зтом вторичное посинение раствора можно было )ы приписать тому, что получаемый в первой фазе продукт присоединения медленнее разлагает подкисленный раствор иодистого калия, чем свободная гидроперекись бензоила. Правильность этого заключения подтверждается еще и тем, что к концу окисления, т. е. по мере исчезновения альдегида, синяя окраска раствора все более и более уменьшается. [c.33] Окисление альдегидов . Альдегиды тщательно сушат над хлористым кальцием и непосредственно после перегонки в струе водорода через высокий наполненный СаС1а дефлегматор вводят в стеклянные шарики, которые запаивают и взвешивают. Эти шарики разбивают в растворе гидроперекиси оензойной кислоты в хлороформе. Расход тиосульфата после первого обесцвечивания составляет около 10% общего количества. Конечная точка наблюдается лишь через 1—2 часа. [c.34] Пропионовый альдегид. Темп. кип. 49—50°. [c.34] Вернуться к основной статье