ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь между окраской и строением оксониевых солей из "Методы органической химии Том 3 Выпуск 3" Присоединение озона к двойной связи идет количественно. Исключение составляют уже вышеупомянутые случаи при сопряженных связях или при двойных связях бензола, а также в случае многоядерных соединений типа нафталина или фенантрена Необходимо иметь в виду возможность образования оксозонидов и пероксидов. Получение продуктов присоединения озона в чистом виде часто сильно затрудняется, а иногда делается даже невозможны благодаря их сильной взрывчатости. В таких случаях это затруднение можно обойти непосредственньш расщеплением образовавшегося озонида без его предварительной очистки. [c.106] Никогда не наблюда юсь перемещения двойных связей при присоединении озона и при последующе] расщеплении полученного озонида. [c.106] Трудности при обсуждении результатов расщепления могут возникнуть лишь в то.м случае, когда первично получающиеся продукты расщепления благодаря взаимодействию изменяются дальше или под влиянием находящихся в смеси окислителей дают вторичные соединения. Если не принять во внимание этих вторичных реакций, то это иногда может повести к неправильному толкованию результатов расщепления озонированных соединений. Но в большинстве случаев при обработке продуктов расщепления приходится считаться лишь с первичными реакциями расщепления. [c.106] Вообще надо сказать, что нет особенного груда разобраться в таких вторичных образованиях, в особенности если дело идет о новом доказательстве строения уже известного соединения. [c.107] Найденное Гарриесом количество ацетола было однако слишком незначительно, чтобы можно было сделать заключение о реакции общего значения. [c.108] Такое течение реакции наблюда.чось всего лишь один раз, и оно настолько своеобразно, что пока никак нельзя сказать, вызывается ли оно случайным особенностями строения данного соединения или ему придется приписать общее значение. [c.108] Органические соединения, в которых кислород играет роль элемента, образующего основания, известны со времени исследования Фриделем в 1875 г. соединения метилового эфира с хлористым водородом, т. е. около 55 лет. [c.109] В этих солях кислород повидимому всегда четырехвалентен двухвалентный он так же мало проявляет основные свойства, как и сера. К0С1 и подобные соединения не являются солями. [c.109] Смотря по тому как связан кислород с органическим соединением— одной, двумя или тремя валиггностями, — мы делаем различие меаду первичными 11 вторичными оксинами, аналогичными аминам (от первичных до третичных), и третичными оксониевыми соединениями, которые можно сравнить с аммониевыми соединениями . [c.109] Кислотные остатки во многих оксониевых соединениях могут бьпъ замещены на соли (преимущественно галоидные соединения металлоидов и электроотрицательных металлов) кроме того в большом количестве встречаются двойные и комплексные соли. [c.110] Кроме солсобразных соединений четырехвалентного кислорода стали известны некоторые вещества, в которых все четыре валентности этого элемента оказываются связанными с углеродом. В дальнейшем они рассматриваются как четвертичные оксониевые соединения обычно они имеют характер непрочных продуктов присоединения. [c.110] В соответствии с этим главным образом практические соображения побуждают меня в послер.ующем. изложении пользоваться большей частью более старыми валентными форму. нами. Если отказаться от того, чтобы помощью формулы изобразить само собой понятную у солей способность к образованию ионов, то эти старые формулы также удовлетворительно позволяют воспроизвести все до сих пор известные взаимоотношения оксониевых соединений, как и соответственные фюрмулы аммониевых и сульфониевых солей. С другой стороны, не подлежит больше сомнению тот факт, что между производными кислорода и азота существует гораздо далее идущая аналогия, чем та, которую еще так недавно склонны были принимать. [c.111] Было бы насилием над фактами, если бы мы стали воздвигать принципиальные различия там, где они являются только количественными. Я хочу это показать на возможно простом примере, проведя сравнение между хлористым аммонием и водной соляной кислотой. [c.111] Хлористый аммоний в газообразном состоянии полностью расщеплен на аммиак и хлористый водород в водном же растворе он расщеплен только в очень незначительном количестве. [c.111] Соответственный хлоргидрат воды, хлорид гидроксония С1 ОН3, содержится в водной соляной кислоте. Последняя, как известно, при упаривании теряет газообразный НС1 только начиная с определенной концентрации и поэтому ни в каком случае не может быть рассматриваема как простой раствор H I в воде. Разбавленные водные растворы хлористого аммония при упаривании становятся кислыми вследствие того, что в этих растворах существует равновесие, обусловленное рас пределением летучей кислоты между двумя летучими основаниями, весьма различающимися по своей силе. Эти основания являются не чем иным, как, с одной стороны, NH3 и, с другой стороны, Н О или ее гидратами. [c.111] Вернуться к основной статье