ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Косвенные методы из "Статистика в аналитической химии" В некоторых случаях на измеряемые величины, необходимые для определения анализируемого вещества, влияют сопутствующие компоненты. Причинами этого могут быть либо плохо подобранные условия измерений, либо недостаточная селективность хода реакций (см. также разд. 10.3). Иэ-за этого на сигналы анализируемого вещества налагаются сигналы сопутствующих компонентов. В таком случае искомые результаты для анализируемого вещества удается получить только из комбинации нескольких измеренных значений [4, 5]. Косвенные методы известны для всех широко распространенных методов определений, таких, как гравиметрия, объемный анализ, фотометрия и т. д. [c.74] В простейшем случае искомую величину получают как разность двух результатов анализа (например, в методе обратного тйтрования). Если нужно определить совместно без разделения два или несколько элементов, то в п-компонентной смеси проводят п независимых анализов, по ним составляют систему уравнений с п неизвестными, решение которой дает искомое содержание отдельных компонентов. [c.74] Общая ошибка несколько увеличивается по сравнению с ошибкой прямых измерений, так как ошибка объема умножается на у/2. Для сохранения малой ошибки надо стремиться к возможно большей разности объемов Аь. [c.74] Следовательно, при подходящем выборе измеряемых величин дифференциальным методом можно получить достаточно малую ошибку измерения. [c.75] Такая малая ошибка в примере [4.8] получается благодаря правильному выбору измерений. Если при постоянной навеске расход жидкости Ди уменьшается, то обш ая ошибка очень быстро растет. При разности объемов Ди = 5 мл ошибка получается около (Тр/р 1,5% (отн.) и, следовательно, результаты оказываются уже весьма неточными. [c.75] Для в = О и д = О равенство (4.26) переходит в соотношение о- /с = (т Е, верное и для прямого определения. [c.76] С увеличением степени наложения быстро растет случайная ошибка (рис. 4.3). Особенно хорошо это заметно при малых концентрациях одного из двух компонентов. Поэтому для косвенного анализа крайне важно, чтобы оба компонента имели примерно равные доли. [c.76] Вернуться к основной статье