ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закон действия масс. Константы равновесия из "Краткий курс физ. химии" Из перечисленных общих условий выводятся конкретные условия для химических равновесий. Выражением этих условий для гомогенных систем является закон действия масс (константы равновесия). [c.259] Зависимость направления химической реакции от концентрации реагируюгцих веществ была открыта для концентрации растворенных веществ Бертолле (1801 —1803) и для давления газообразных веществ — Сеп-Клэр-Девиллем (1857) и Н. Н. Бекетовым (1865). Бекетов впервые указал, что химическое действие газов зависит от давления и, смотря по величине давления, может даже совершаться в обратном направлении и что действие газа пропорционально давлению или массе . [c.259] В курсе общей химии рассматривается вывод уравнения константы равновесия кинетическим путем—на основе равенства скоростей прямой и обратной реакций и зависимости скорости реакции от концентрации реагирующих веществ. Таким же путем закон действия масс был выведен Гульдбергом и Вааге (1867). Однако этот путь можно применить лищь для сравнительно простых реакций. В общем же случае следует использовать термодинамический вывод. [c.259] Проведем этот вывод для условий, когда реакция происходит при постоянных температуре и давлении и когда к веществам, участвующим в реакции, применимы законы идеальных газов. [c.259] Величина AG° называется стандартным изменением изобарного потенциала. При каждой данной температуре оно является величиной постоянной для данной реакции, так как в этих условиях постоянны стандартные значения потенциалов каждого из компонентов реакции. [c.260] Постоянная Кр называется константой равновесия. Для данной реакции она зависит только от температуры. [c.260] Константа равновесия Ке зависит только от температуры, так как левая часть соотношения (VIII, 25) не содержит величин, переменных при постоянной температуре. Численно Ке. совпадает с Кр только для реакций, происходящих без изменения числа молекул, т. е. когда q + г=Ь + к. [c.261] Все эти соотнощения, связывающие парциальные давления, концентрации, мольные доли, фугитивности или активности компонентов в выражениях констант равновесия /Ср, Кс, K и Ка, носят название закона действия масс . [c.261] Все указанные способы выражения констант равновесия применимы как для систем, находящихся при постоянных давлении и температуре, так и для систем, находящихся при постоянных объеме и температуре. [c.261] Тот же результат получается, если в качестве исходного вещества взять иодистый водород. В этом случае в начальный момент происходит только его диссоциация. Но по мере уменьшения концентрации иодистого водорода скорость этого процесса уменьшается одновременно вследствие накопления водорода и иода возрастает скорость реакции образования иодистого водорода. В конце концов скорости прямой и обратной реакций становятся одинаковыми и достигается состояние равновесия. Так как в обоих случайх условием равновесия служит равенство скоростей прямой и обратной реакций, то из него вытекает одно и то же выражение константы равновесия реакции. На рис. 85 показано изменение парциального давления иодистого водорода со временем по опытным данным при реакции диссоциации иодистого водорода и при реакции получения его. [c.262] Таким образом, имея равновесную химическую систему и вводя в нее дополнительные количества одного из веществ, участвующих в реакции, можно таким путем увеличить относительное содержание другого из веществ или, наоборот, уменьшить концентрацию третьего вещества. [c.263] Вывод констант равновесия основан на том, что в состоянии равновесия с10 = 0. [c.263] Один из важных выводов из закона действия масс заключается в установлении взаимосвязанности парциальных давлений (или концентраций) всех веществ, участвующих в реакции. [c.263] В условиях равновесия парциальные давления (или концентрации) всех веш еств, участвующих в реакции, связаны между собой. Нельзя изменить парциальное давление (или концентрации) ни одного из них, чтобы это не повлекло за собой такого изменения парциальных давлений (или концентраций) всех остальных веществ, участвующих в реакции, которое приводит к прежнему численному значению константы равновесия при данных условиях. [c.263] Вернуться к основной статье