ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие хлорполиэтилена с меркаптоимидазолином из "Хлорированные полимеры" Хорошо известны [84] данные о непосредственном взаимодействии ПВХ с металлами, и в частности с цинком, в диоксановых и тетрагидрофурановых растворах с образованием полимера е цик-лопропановыми кольцами. Подобные реакции характерны и для хлорированных полимеров. Так, Нерсесяном и Андерсеном [59] была использована реакция ХСПЭ с цинковой пылью для определения суммы дихлоридов с атомами хлора у соседних атомов углерода и 1,3-дихлоридов по методу Марвела. Реакцию проводили в растворе диоксана в атмосфере азота при 100°С в течение 186 ч. [c.65] Характер реакции хлорированных полимеров с оксидами металлов зависит от положения металла в таблице Д. И. Менделеева и от структуры хлорированного полимера. Так, оксид цинка существенно ускоряет процесс термического дегидрохлорирования ХПЭ [92], хлорированного этиленпропиленового сополимера (ХСКЭП) [30] и ХСПЭ (рис. 2.8). [c.66] Оксид цинка применяется для сшивания хлорированного бутилкаучука [141]. [c.66] Дегидрохлорирование хлорированных полиолефинов ускоряется в присутствии оксида железа [92, 100] и оксида сурьмы [92, 99]. Добавки оксида сурьмы в ХПЭ вначале замедляют отщепление хлористого водорода и поглощение кислорода, но после индукционного периода продолжительностью более 6—8 ч промотируют деструкцию полимера тем сильнее, чем больше концентрации оксида. [c.66] При введении оксида железа развивается быстрая экзотермическая реакция в области температур ниже 200°С [112], которая сопровождается образованием поперечных связей в полимере. [c.66] Тодобные экзотермические реакции наблюдаются также между оксидом железа и другими хлорсодержащими полимерами, например поливинилхлоридом, хлоропреновым каучуком, хлорированным бутилкаучуком и т. д. [c.66] По аналогии с ПВХ [84] можно считать, что каталитическое ускорение реакции дегидрохлорирования хлорированных полимеров характерно для катионов координационно-ненасыщенных металлов, относящихся к переходной группе. [c.68] Третья группа соединений металлов представляет большой научный и практический интерес, так как их можно использовать з качестве металлсодержащих стабилизаторов — акцепторов НС1. [c.68] Ионы тяжелых металлов (Fe, Со, Ni, u, Zn, d) действуют как катализаторы термоокислительного распада макроцепей и одновременно способствуют образованию значительных количеств нерастворимого полимерного продукта [84]. Наиболее сильным каталитическим действием обладают ионы Zn +, Fe +, Со +. [c.68] Известно, что хлористый водород катализирует дегидрохлорирование как ПВХ [84], так и хлорированных полимеров [113]. Каталитическое действие НС1 проявляется при любых температурах, в различных средах и тем сильней, чем выше парциальное давление НС1 в зоне реакции. При разложении хлорированных полимеров (например, ХСПЭ) хлористый водород катализирует также процессы их сшивания и окисления. [c.68] Принципиально возможна реакция присоединения хлористого водорода к частично дегидрохлорированному полимеру, особенно в присутствии кислорода, промотирующего эту реакцию. Однако н реальных условиях переработки эта реакция вряд ли имеет существенное значение, так как она описана только для полимеров, содержащих не более 5% хлора. [c.68] По аналогии с ПВХ можно полагать, что разложение хлорированных полимеров активируется и другими кислыми реагентами. [c.68] При введении стеариновой кислоты в ХСПЭ и последующем нагревании смеси при 150 °С в течение 2—3 ч происходит сшивание полимера, которое активируется оксидами металлов — MgO и РЬО [156]. [c.69] В результате реакции хлорсульфоновых групп с многоатомными спиртами образуются поперечные связи сложноэфирного типа [158]-. [c.70] Оксид магния в такой системе применяют в сравнительно небольших количествах (4—6 масс. ч.). [c.70] Серосодержащие соединения, в частности соединения класса тиазолов, сульфенамидов и тиурамов, используют для сшивания хлорированных полимеров, например ХСПЭ. [c.70] Значительное количество МБТ присоединяется к ХСПЭ уже в процессе приготовления смесей на вальцах. При нагревании при 150 °С МБТ присоединяется к ХСПЭ очень быстро. [c.70] Вернуться к основной статье