ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Три физических состояния линейных полимеров из "Краткий курс физ. химии" Температуры стеклования и текучести по своей природе не аналогичны переходам вещества из одного агрегатного состояния в другое. Прежде всего они не являются константами даже для данного образца полимера. Только рассмотрев особенности, внутреннего строения и некоторые механические свойства полимеров, мы сможем правильно понять природу этих переходов, а пока ограничимся общей характеристикой их. [c.570] Температура стеклования отвечает в общем той температуре, при которой тепловое движение отдельных звеньев цепи становится, достаточным для придания ей некоторой гибкости, т. е. становится способным преодолевать тормозящее влияние взаимодействия их со смежными участками других цепей. В табл. 66 указаны температуры стеклования некоторых полимеров. [c.570] В физической химии при изучении текучести обычных веществ большей частью вместо самой текучести рассматривают обычно обратную ей величину — вязкость вещества. [c.570] Характерное различие между температурами стеклования и текучести заключается в том, что первая отвечает появлению гибкости цепей, т. е. подвижности отдельных звеньев их,- а вторая появлению способности самих цепей к диффузионному перемещению. Поэтому температура стеклования зависит в первую очередь от интенсивности взаимодействия отдельных звеньев смежных цепей и при высокой степени полимеризации часто практически не зависит от длины цепей (от сте- пени полимеризации), а температура теку- чести определяется взаимодействием цепей в целом и в той или другой степени воз- юо растает с повышением степени полимеризации. [c.571] В связи с этим температурный интервал между температурами текучести и стеклования (Утек—7 ст), В котором вещество находится в высокоэластичном состоянии, сильно зависит от степени полимеризации Р. [c.571] Являясь незначительным при малых Р, он быстро возрастает по мере увеличения среднего молекулярного веса. На рис. 199 представлена зависимость величины этого интервала от степени полимеризации полиизобутилена. При невысокой степени полимеризации область высокоэластичного состояния становится малой и при низкой степени полимеризации вещество из стеклообразного состояния переходит непосредственно в пластичное (вязко-текучее). Точка пересечения кривой с осью абсцисс отвечает отсутствию у данных полимеров области высокоэластичности. Для полиизобутилена эto наблюдается, когда число звеньев Р в цепи полимера не превышает 20, т. е. lg.P= l,3—1,4. [c.571] Очень важным в практическом отношении является различие механических свойств указанных трех состояний полимера. Здесь можно кратко характеризовать основные различия их деформа-тивных свойств. [c.571] Если к какому-нибудь твердому телу приложить силы извне, то это вызывает ту или иную деформацию тела (растяжение, сдвиг, изгиб и пр.) или приводит к его разрушению. Различают упругую и пластическую деформации . Пределом упругости называют наибольшее напряжение, при котором еще не возникает остаточной (пластической) деформации. Одним из видов упругой деформации является высокоэластическая деформация. [c.572] Деформация тела под действием приложенной силы происходит в результате неодинакового перемещения составляющих его частиц относительно начального положения. [c.572] При упругой деформации работа затрачивается на преодоление сил взаимного притяжения частиц и искажение валентных углов. [c.572] Это приводит к возникновению в теле внутренних напряжений. Под действием этих напряжений частицы стремятся восстановить прежнее состояние и выделить избыточную энергию большей частью в форме теплоты или работы. Если при деформации происходят только процессы, которые легко обращаются после прекращения действия внешней силы, например искажение валентных углов, то деформация не достигает предела упругости если же она связана с менее обратимыми процессами, например с разрывом химических связей, то деформация переходит в область пластической деформации и после прекращения действия внешней силы полностью самопроизвольно не устраняется. [c.572] Пластичностью твердого тела называется свойство его изменять свою форму и размеры, не разрушаясь под действием достаточно больших внешних сил, причем после прекращения действия силы тело самопроизвольно не может восстановить свои прежние формы и размеры и в теле остается некоторая остаточная деформация. Эта деформация называется пластической деформацией. [c.572] Принято упругую деформацию называть обратимой, а пластическую — необратимой. (Смысл терминов обратимый и необратимый в этом применении не совпадает с их применением в термодинамике). [c.572] Вернуться к основной статье