ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катиониты полимеризациоиного типа из "Синтетические ионообменные материалы" Катиониты этого типа получают как полимеризацией мономеров, содержащих кислотные группы, так и введением кислотных групп в макромолекулы сополимеров, полученных из мономеров, не содержащих ионогенных групп. [c.18] Наибольшее промышленное применение имеет способ получения катионитов путем полимераналогичных превращений высокомолекулярных соединений, не содержащих ионогенных групп в макромолекуле. Для этой цели в качестве исходных матриц используют главным образом суспензионные сополимеры стирола с дивинилбензолом. [c.19] Преимуществом суспензионной полимеризации является легкость регулирования температуры процесса, простота выделения сополимера, получение его в виде частиц (гранул) правильной сферической формы. [c.19] В зависимости от способа получения макромоле-кулярная структура стирол-дивинилбензольной матрицы может быть гелевой или макропористой. [c.19] Процесс сополимеризации стирола с дивинилбензолом сопровождается гомополимеризацией обоих мономеров. При любых условиях реакции и соотношениях мономеров состав сополимера на ранних стадиях реакции обогащен дивинилбензолом вследствие его большей активности по сравнению со стиролом [37— 39]. Таким образом, сополимер в начале процесса получается с высокой степенью сшивания, а по мере реакции степень сшивания уменьшается. Это приводит к большой неоднородности структуры сополимера, которая отрицательно влияет на свойства получаемых ионитов. Поэтому является весьма актуальным получение полимерных матриц, лишенных этого недостатка. [c.20] Применение чистых изомеров дивинилбензола, как указано выше, не решает этой проблемы. [c.20] Одним из путей улучшения проницаемости стирол-дивинилбензольных сополимеров гелевой структуры является проведение сополимеризации в присутствии телогенов. Тростянской и Тевлиной [40] получены сополимеры с повышенной степенью набухания в дихлорэтане и бензоле путем сополимеризации стирола с дивинилбензолом в присутствии четыреххлористого углерода. Повышенная степень набухания этих сополимеров обеспечивает эффективное проведение полимераналогичных превращений в мягких условиях и возможность практического использования ионитов на основе телогенированных сополимеров для сорбции крупных органических ионов. Недостатком этих сополимеров является их невысокая механическая прочность. [c.20] Некоторого повышения качества ионитов удалось добиться введением в смесь стирола с дивинилбензолом полярных виниловых мономеров (акрилонитрила, этилакрилата, винилпиридинов и др.), способствующих созданию сополимеров, близких по составу к исходной смеси мономеров [41]. [c.20] Другие способы повышения однородности стирол-дивинилбензольной матрицы не получили практического применения. [c.20] В настоящее время все большее применение находят иониты полимеризациоиного типа на основе макропористой стирол-дивинилбензольной матрицы. Развитая поверхность таких ионитов, обусловленная наличием пор, улучшает их кинетические свойства в сорбционных процессах. [c.21] Макропористые иониты превосходят иониты гелевой структуры по осмотической стабильности, химической и термической стойкости [34]. [c.21] Пористые полимерные матрицы — это структурированные сополимеры, имеющие в основной гелевой фазе пустоты и каналы, которые, как показали электронно-микроскопические исследования, представляют собой промежутки между агломератами геля различной формы [42]. [c.21] По размеру пор их подразделяют на микропористые, переходнопористые и макропористые [42, 43]. Однако такая классификация пор, принятая в адсорбционной технике, не всегда может быть механически применена для характеристики пористости полимерных матриц [4, 44]. С одной стороны, это связано с тем, что при адсорбционных измерениях, проводимых при температуре кипения азота, большинство полимерных тел сжимается и, следовательно, уменьшается размер их пор. С другой стороны, классификация полимерных матриц по размерам пор в сухом состоянии не учитывает явлений, происходящих при сольватации полимеров растворителями, хотя очевидно, что сольватация как исходных сополимеров, так и ионитов на их основе приводит к изменениям пористой структуры [45]. Поэтому более точными являются определения, приведенные в работе [46]. [c.21] Наиболее широкое применение имеет способ получения макропористых структур с использованием в качестве порообразователей сольватирующих или не-сольватирующих разбавителей, а также высокомолекулярных соединений. [c.22] В Советском Союзе синтез макропористых ионитов разработан и внедрен в промышленность Научно-исследовательским институтом пластических масс под руководством А. Б. Пашкова и Е. И. Люстгартен. [c.22] Необходимость использования сшивающего агента в высоких концентрациях для достижения максимальной макропористости связана с тем, что с увеличением степени сшивания снижается степень набухания. [c.23] Макропористые иониты с различной степенью пористости синтезированы также реакцией привитой сополимеризации виниловых мономеров. В качестве инициатора реакции использовали полимерные гидроперекиси, количество перекисных групп и молекулярная масса которых также влияли на структуру и свойства получаемых иопообменников [54]. [c.23] Иониты, полученные на основе привитых сополимеров, обладают хорошими химической стойкостью и механической прочностью. [c.23] Вернуться к основной статье