ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соотношение между температурами, при которых для сходных веществ рассматриваемое термодинамическое свойство одинаково из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" Указанные уравнения не следует применять, когда тепловые эффекты реакций малы. В таких случаях отношение их может заметно изменяться с температурой. Уравнения неприменимы, когда тепловые эффекты сравниваемых реакций противоположны по знаку ( 24) или меняют знак в данном интервале температур. [c.199] Температура Т, при которой койстанта равновесия К в данной реакции равна единице, является характерной постоянной для этой реакции, подобно тому, как температура кипения при давлении р — 1 атм является характерной постоянной данной жидкости, точнее говоря — процесса ее испарения. (Конечно, обе они в частных случаях могут быть недостижимы на опыте.) При этой температуре при стандартном состоянии всех компонентов реакции реакционная система находится в состоянии химического равновесия. [c.199] В табл. V, 18 приведены температуры Т некоторых реакций термической диссоциации двухатомных молекул на свободные атомы. [c.200] В качестве исходных данных можно воспользоваться, в частности, значениями, относящимися к 25 °С. [c.202] Например, по. значению АЯ = 164,68 калДК моль) для реакции (V, 50) при 298,15 К и значениям АЯу/Гу реакции ( V, 51), содержащимся в табл. V, 20, можно определить, что то же значение АНЦТу при реакции (У,51) отвечает температуре 413,80 К, которая и является соответственной температуре 298,15 К реакции (V, 50). Таким образом, отношение соответственных температур равно в этом случае 0,7205. Следовательно, например, температуре 1000 К реакции (V, 51) соответственной является температура 720,5 К реакции (V, 50). [c.203] Подобный же расчет по константе равновесия реакции (V,50) при 298,15 К приводит к значению 721,1 К, а указанный выше результат расчета по константе равновесия при высоких температурах привел к значений 725,0 К. Однако расчет по АЯ /Гх реакции (IV, 51) прп 1000 К приводит к значению соответственной температуры реакции (IV, 50), равному 733,4 К. [c.203] Эти соотношения хорошо применимы только к однотипным реакциям. [c.204] Мол но ожидать, что при соответственных температурах реакций более простыми будут соотношения не только между описанными выше термодинамическими характеристиками, но и между многими другими. Сюда относятся, например, изменения теплоемкости, изменения внутренней энергии, изменения энергии Гельмгольца. [c.204] Таким образом, зная для рассматриваемой реакции (или другого термодинамического процесса) константу равновесия К (или величину А0°1Т) или хотя бы тепловой эффект АЯ° при одной температуре, можно приближенно определить основные термодинамические параметры ее при этой и при других температурах, если такие параметры известны для какой-нибудь другой реакции (или процесса), достаточно однотипной с первой. [c.204] Наряду с закономерностями, характеризующими соотношение между аналогичными свойствами двух веществ при одинаковой температуре, в химии известны и закономерности, характеризующие обратные соотношения, т. е. выражающие связь между тем- пературами, при которых рассматриваемые свойства для этих веществ одинаковы Так, сравнивают температуры кипения разных жидкостей при одинаковом давлении. [c.204] Пересечение указанных прямых в одной точке показывает воз-можписть обращения графика ( 6). [c.206] Иа рис. V,6 сопоставлены некоторые неорганические соединения, обладающие аналогичной структурой, И злесь зависимость С , = / 7 ) для трехокисей мышьяка, сурьмы п висмута, являю-шл- хся однотипными соединениями с аналогпчноп кристаллической ст )уктурой, представляет собой прямые, пересекающиеся в одной точке, а для других веществ — прямые (4, 5,6) не проходят через эту Т( ЧКу. [c.206] Вернуться к основной статье