ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мак-Би, А. Трачен, Р. Болт Некоторые фторированные производные пропана из "Химия фтора Сб.2" Названия статей, помещенных в сборнике, перечисленные в порядке следования ссылок со звездочками в таблицах (стр. 12—50) и в библиографии (стр. 53—56). [c.51] Из опубликованных ранее данных было известно, что фтористый винил полимеризуется с трудом или совсем не полимеризуется [1—3]. Так как нам казалось, что для зтих затруднений не имеется теоретических оснований, и поскольку предполагалось, что полимер должен обладать полезными свойствами, было предпринято исследование по приготовлению и полимеризации фтористого винила. [c.57] Впервые фтористый винил был приготовлен Свартсом [4] реакцией между 1,1-дифтор-2-бромэтаном и цинком. Эта общая реакция между активным металлом и галоидирован-ными этапами [5—8] применялась и другими исследователями для приготовления фтористого винила. [c.57] Для удаления галоида Свартс [9] вместо металла также применял фенилмагнийбромид в эфире и спиртовый раствор иодистого калия. [c.57] Реакция хлористого винила или бромистого винила с фторидами металлов в литературе не описана попытка проведения этой реакции привела к неудовлетворительному результату. Фтористый винил был приготовлен присоединением фтористого водорода к ацетилену как без катализатора [10—12], так и с применением HgO, нанесенной на активированный уголь [13]. [c.57] Н С1з была активна в течение 8—24 час., после чего ее активность падала до нуля. В отработанном катализаторе появлялась металлическая ртуть. [c.58] Продукт содержал свыше 94% (молярн.), фтористого винила и сохранялся в стальных баллонах. [c.58] При хранении таких образцов свыше 6 месяцев никаких аварий не произошло. [c.58] Обогрев реактора к началу этого опыта выл пыключсв, Т = 30. Температура внутри реактора постепенно возрастала до 109° в течение 5,7 часа. [c.58] Бромистый винил и НдРа реагируют с образованием некоторого количества фтористого винила при проведении реакции в небольшой бомбе, однако главная реакция при этом — полимеризация бромистого винила. [c.59] Все изображенные на рисунке соелинения, над которыми нет надписи. стекло , вылолнены из железных трубок диаметром 3 мм. [c.59] Манометрическая трубка реометра, сделанная из сарана, темнела примерно после трех дней употребления и заменялась другой. Манометрической жидкостью служил жидкий фтористый водород. [c.59] Вентиль Va употреблялся для того, чтобы регулировать давление во входной газовой системе, которое контролировалось при помощи ртутного манометра, включенного на выходе у ротаметра. Газовую смесь пропускали в реактор — железную трубку, диаметром 50 мм и длиной 92 см,— содержащий катализатор в верхней части длиной 60 см. [c.60] Реактор снабжался термопарой, которая позволяла измерять температуру катализатора в нескольких точках по высоте слоя. Выходящий из реактора газ промывали 10 /о Ным NaOH и сушили над хлористым кальцием. Его собирали затем в ловушке, охлажденной до—85°, или отводили в весы для определения удельного веса, предохраненные трубкой,содержащей фтористый натрий и едкий натр. [c.60] В начале процесса отключали промывные аппараты и реактор нагревали до 100° при пропускании тока фтористого водорода. Затем добавляли ацетилен, присоединяли промывные аппараты и, как только весы для измерения удельного веса газа указывали заметную конверсию (молекулярный вес 40 или выше), охлаждали ловушку для продукта. Эффективность ловушки возрастала с увеличением конверсии ацетилена, и в одном из опытов, в котором была достигнута высокая конверсия, в ловушке,. охлажденной жидким воздухом, включенной после ловушки, охлаждаемой сухим льдом, было уловлено менее чем 2% от веса всего продукта. [c.60] Катализатор 1. Раствор 145 г Hg lg в 800 см кипящей воды выливали на 535 г гранулированного активированного угля olumbia (размер 4 SXW, 6—8 меш.). Воду упаривали при медленном перемешивании и массу сушили 2 дня при 1СЮ°. Катализатор загружали в реактор и сушили в слабом токе фтористого водорода в течение 8 час., вначале при 100и в конце при 130°. Система затем закрывалась до применения. [c.60] Катализатор 2. Раствор 145 г Hg lg и 131 г Ba l2-2H20 в 350 см кипящей воды выливали на 535 г угольных гранул. Воду выпаривали, массу высушивали в течение суток при 135° и затем в токе фтористого водорода, как описано выше. [c.60] Состав образцов фтористого винила в некоторых других фракциях определяли следующим образом. [c.61] Плотность газа определяли с помощью весов Эдвардса для определения удельного веса газов, а сумма фтористого винила и ацетилена определялась поглощением бромной водой. Состав подсчитывали суммированием фтористого винила, этана и ацетилена в предположении, что присутствуют только эти продукты. Анализ фракции азеотропа (в молярных %) С2Н2—40,2, aHg—59,0, отношение—0,68, 2H3F - ,8. Опубликованные данные 40,75 59,25 0,688 соответственно [4]. [c.61] Вернуться к основной статье