ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приготовление полифториронанных алифатических углеводородов из "Химия фтора Сб.2" Синтез СРзСР=Ср2- Перфторированный пропилен нами уже был приготовлен ранее, но процесс оказался слишком многостадийным для промышленного осуществления [1]. Для упрощения процесса мы подвергли легко доступный [2] I,, СС F I3 фторированию обычным путем с помощью фтористой сурьмы и получили 70% выхода Pa l F l Fa l, из которого цинк в спирте давал почти количественно СР2С1СР=СР2. [c.98] Направление перегруппировки очевидно из тех фактов, что продукт ее отличен от известного Fg l =Ср2[3] и что щелочное окисление [4] дало только трифторук-сусную кислоту. [c.98] Таким образом, хотя лабораторный синтез и упростился, он остался для промышленного применения слишком сложным. [c.99] Перегруппировка напоминала нам случай, который не мог быть объяснен своевременно. Образец F F F la профторировать глубже, чем до gF l, не удалось. Физические свойства этого гептафторида были одинаковыми со свойствами F 1 = F F3, приготовленного отш.еп-лением хлора от F I2 F I F3, также как и со свойствами упомянутого выше продукта перегруппировки. [c.99] Приготовление I3 F I I3. Через 250 мл Hg F l- H2 I пропускали хлор при освещении ультрафиолетовым светом до тех пор, пока показатель преломления перестал повышаться (одна неделя). [c.99] После промывания, нейтрализации и сушки вакуум-перегонка дала 53% хорошего I3 F I I3 (т. кип. 95 при 9 ММ, 0 = 1.5194 при 20°) и 47% недохлорирован-ного вещества, которое пускалось на дополнительное хлорирование. [c.99] Приготовление F2 I F I F2 I. В стальной бомбе 216 г (1,2. моля) трехфтористой сурьмы обрабатывали под давлением 44 г (0,62 моля) хлора. После этого в бомбу вводили 160 г (0,53 моля) I3 IF I3 и нагревали при 225°С в течение двух часов, а затем при 150° в течение ночи. Органическое вещество отгоняли из бомбы с водяным паром, причем получено 110 г продукта сло==1.358 при 20 . Фракционированная перегонка дала 98 г (78%) QF5 I3 (т. кип. 72—73°, 1,350 при 22°) и небольшое количество вещества с меньшим содержанием фтора. [c.99] Лнализ.Вычислено С1—44,8% молекулярный вес—238 найдено С1 — 44,9% молекулярный вес — 240. [c.99] Приготовление СРзСС1РСС1РСРз. В стальную бомбу, охлаждаемую сухим льдом, помещали 239 г (1 моль) двуокиси свинца, 400 г (20 молей) жидкого фтористого водорода и 240 г (1,03 моля) С4НдС1а. После этого закрытую бомбу нагревали при встряхивании на качалке. Во время реакции давление временно поднималось до 6 атм. [c.100] Реакционную смесь выливали в лед, на холоду нейтрализовали и перегоняли с паром. Дестиллат содержал 229 г продукта с Лр =1,337 при 25°. Ои является смесью С4реС12, с т. кип. 63° и С4рвС1з с т. кип. 65°, которую разделять перегонкой непрактично. [c.100] Анализ. Вычислено /о С1 — 26,2 найдено /о С1 — 24,2. [c.101] По содержанию хлора в реакционной смеси был найден молекулярный вес соединения равным 270 (вычислено 271). Его температура кипения и температура замерзания указывают на то, что продукт состоит из смеси цис-транс- изомеров. [c.101] Попытка синтеза СаРаСР = СРг- Было испробовано несколько схем, которые все при проведении их отклонялись от ожидаемого направления. [c.101] Вернуться к основной статье