ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мак-Би, А. Трачен Соединение Гриньяра из 3-хлор-1,1,1-трифторпропана из "Химия фтора Сб.3" В настоящей работе алкокси-2-хлор-1, 1,2-трифторэтаны получались реакцией присоединения спирта к хлортрифтор-этилену, катализируемой основанием, при комнатной температуре и при атмосферном давлении. [c.77] Впервые реакции присоединения к фторолефинам такого типа были осуществлены Ханфордом и Райгби [6], Они проводили реакцию при повышенной температуре и при саморазвивающемся давлении, причем катализатором являлся алкоголят натрия. [c.77] Различные спирты и другие вещества, применявшиеся при проведении этой работы, были технически чистые. Если требовались очищенные вещества, то перед синтезом производилась их перегонка. [c.77] Чистый олефин кипел при— 34 — 35 (630 мм). [c.77] Изменение энтропии для этой реакции неизвестно, но оно может быть вычислено по аналогии с подобными же реакциями [9—12] и равно приблизительно 28 энтропийным единицам. [c.78] Изменение свободной энергии при 298° К равно 2,6 кал, а при 200°К становится равным нулю. Очевидно, достижению равновесия будут благоприятствовать низкие температуры и высокие давления. [c.78] Во всех случаях употреблялся избыток спирта. В окончательно выбранных экспериментальных условиях олефин H2 = FQ барботировали из баллона через пористый диск, находившийся на дне длинной вертикальной трубки, наполненной насыщенным спиртовым раствором едкого кали. Другой конец трубки был соединен с обратным холодильником. [c.78] Непрореагировавший олефин улавливался во втором реакторе насыщенным спиртовым раствором едкого кали. [c.78] Подачу олефина регулировали так, чтобы реакция в основной массе заканчивалась в первом реакторе. Вначале реакция шла очень медленно, но как только получалось некоторое количество эфира, скорость реакции быстро возрастала, в результате чего повышалась и температура. После того, как необходимое количество олефина прореагировало, реакционную массу выливали в воду. Избыток спирта удаляли промыванием водой. Более тяжелый эфирный слой отделяли, сушили и перегоняли на лабораторной прецизионной колонке. [c.78] Присоединение спиртов к хлортрифторэтилену может протекать либо с образованием продукта, показанного в уравнении (1), либо с образованием продукта типа RO lF HFa, Предполагается, что образование группировки атомов HF 1 более вероятно. Это подтверждается выделением HF l OOH при каталитическом гидролизе этилового эфира в присутствии силикагеля [б]. [c.78] Факт получения эфиров с выходом 70—85% показывает, что теплота реакции больше вычисленной. [c.79] В таблице приведены некоторые физические свойства эфиров. Температуры кипения, плотности и показатели преломления находятся в соответствии с теми, которые можно ожидать для гомологических рядов. [c.79] Определения произведены с помощью рефрактометра Пульфриха. [c.79] АР обозначает аюмиую рефракцию для фтора, полученную из МР вычитанием обычных инкрементов для С, Н, С1 О и эфирных связей. [c.79] В случае этилового эфира абсорбционные пики располагаются отчетливо ниже 2 500 A. [c.82] Логарифм коэффициента экстинкции, как функция длины волны, является прямой линией и, следовательно, никакой структуры по нему не обнаруживается. Как метиловый, так и изопропиловый эфиры показывают тонкую вибрационную структуру. [c.82] В дальнейшем мы предполагаем исследовать абсорбцию более длинных волн с помощью нашего инфракрасного спектрометра. [c.82] Вернуться к основной статье