ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Измерение из "Химический анализ в металлургии Изд.2" В полярографическом анализе проводят электролиз раствора вещества с помощью двух ртутных электродов малого (поляризующегося) и большого (неполяризующегося). На малом электроде, с малой поверхностью, при пропускании электрического тока через раствор возникает концентрационная поляризация. Если к электродам, помещенным в раствор электролита, приложить постепенно увеличивающуюся разность потенциалов, то вначале ток через раствор протекать почти не будет. При возрастании разности потенциалов до величины, достаточной для разложения электролита, сила тока начнет резко возрастать. Достигнутую величину разности потенциалов называют потенциалом разложения. Во время электролиза кривая силы тока резко поднимается вверх этот подъем называется полярографической волной. По величине потенциала, при котором возрастает сила тока, судят о качественном составе электролита по высоте полярографической волны определяют концентрацию вещества в растворе. [c.264] Перпендикуляр, опущенный из точки О (рис. 56), с линии от А до В, разделенной пополам, на ось абсцисс, представляет собой потенциал, необходимый для достижение половины предельного тока, и называется потенциалом полуволны. Он зависит от природы восстанавливаемого иона и не зависит от концентрации растворенного вещества служит качественной характеристикой определяемого вещест ва ( 1/2). [c.265] В роли микроэлектрода в полярографии применяют капельный ртутный электрод, в котором из тонкой стеклянной трубки (капилляра) ртуть вытекает мелкими каплями, непрерывно обновляя свою поверхность. [c.266] Полярографическим методом анализируют неорганические и органические вещества, способные окисляться или восстанавливаться на поверхности электрода при пропускании постоянного тока. С помощью полярографии определяют малые количества примесей в чистых металлах применяют его для анализа сплавов и руд. Полярография находит широкое применение в контрольно-аналитических лабораториях фармацевтических и биологических научно-исследовательских учреждений. [c.266] Основано на измерении диффузионного тока, изменяющегося в процессе титрования. Титруют при постоянном потенциале, соответствующем области предельного диффузионного тока анализируемого вещества. Точку эквивалентности определяют по излому кривой зависимости силы тора от объема прибавленного титранта. [c.266] Методом амперометрического титрования определяют практически все элементы периодической системы Д. И. Менделеева, а также многие органические вещества обладающие окислительно-восстановительными свойст- вами. [c.267] Для электрометрического определения pH применяют рН-метры со стеклянными электродами. Измеряют рН-в растворах, содержащих тяжелые металлы, окислител и восстановители, в коллоидных растворах и эмульсиях, а также в цветных растворах, в которых индикаторное оп- ределение pH невозможно. [c.267] Определение pH со стеклянным электродом основано на измерении ЭДС элемнта, обратимого относительно ионов водорода. Потенциал поверхности стекла, соприкасающегося с раствором кислоты, зависит от pH раствора. Это свойство стекла используется в стеклянных электродах — индикаторах pH. Стеклянный электрод обычно имеет форму пробирки, донная часть которой выполнена в виде тонкой стеклянной пластинки или в виде шарика с толщиной сте- нок не более 0,01 мм. [c.267] В качестве электрода сравнения используют каломель- ный электрод. Этот электрод представляет собою сосуд, на дне которого находится ртуть, соединенная с цепью платиновой проволочкой. Над ртутью находится каломельная паста с кристаллами КС1, сверху насыщенные растворы КС1 и каломели (НдгСЬ). Контакт электрода с исследуемым раствором происходит через тонкое асбестовое волокно. Каломельный электрод сравнения можно применять для измерения pH при температуре не выше 60 °С нельзя измерять pH растворов, содержащих фториды. [c.267] Предназначается для определения pH и окислительновосстановительных потенциалов. На передней панели прибора (рис. 57) находится шкала 1, градуированная в единицах pH и мВ. Включают прибор в сеть 220 В с помощью сетевого шнура ручкой 4 включают питание, при этом загорается контрольная лампочка 9 со светофильтром. В правой части панели установлены два переключателя 6 я 7 для включения прибора на род работы и на требуемый предел измерения соответственно. Потенциометры (переменные сопротивления) Ей (2) и 5 (3) служат для настройки прибора по буферным растворам. Переключатель 5 (Размах) для измерения pH в узком и широком диапазонах. Переменное сопротивление 8 служит для компенсации и изменения характеристик электродной системы при изменении температуры буферного раствора. Отсчитывают показания прибора в широком диапазоне pH (—1—14) по нижней шкале 1 при установке переключателя 5 Размах) в положение 15рН] на любом из узких диапазонов — по верхней П1кале 1 при соответствующем положении переключателя 7 Пределы измерения). Переключатель 5 устанавливают при этом в положение ЗрН. [c.268] Для получения наибольшей точности измерения рекомендуют переключатель 5 устанавливать в положение ЗрН только во время отсчета на данном диапазоне. Во всех остальных случаях (замена буферного раствора, вымачивание электрода, предварительное определение pH в широком диапазоне) его устанавливают в положение 15рН. [c.268] Отсчет величины pH по шкале производят через 3 мин, когда показания принимают постоянное значение. На рис. 58 показана задняя панель рН-метра рН-340. [c.268] К прибору полагается датчик ДЛ-02 (рис. 59), рассчитанный на использовании измерительных стеклянных электродов ЭСЛ и хлорсеребряного электрода сравнения. В испытуемый раствор вместе с электродами помещают ртутный термометр, по которому корректируют показания прибора термокомпенсатором (рис. 60). Все элемнты датчика собраны на вертикальном штативе. В верхней части Штатива установлен проточный хлорсеребряный электрод сравнения (см, рис. 59). Наконечник электролитического ключа и стеклянный электрод крепятся при помощи соответствующих клемм (врехний всп и нижний изм ). [c.268] Для защиты электродов от электрических помех кронштейн датчика с двух сторон закрыт экранами. На одном из них закреплена скоба для установки термометра. [c.271] Под электродами на штативе с помощью втулок закреплен поворотный столик, на котором размещается стакан со стандартным или испытуемым раствором. С помощью зажимного устройства столик можно устанавливать на определенной высоте, а также поворачивать на угол 90° вправо или влево. [c.271] Порядок работы. 1. Включают прибор в сеть на 220 В с помощью сетевого шнура. Поворотом ручки 4 (см. рис. 57) ио часовой стрелке включают питание, при этом загорается контрольная лампочка 9. Прибору дают прогреться 30 мин. [c.271] Время установления показаний зависит от буферной емкости раствора и составляет 2—3 мин. При низких температурах, в сильно кислых или сильнощелочных растворах, а также в растворах с малой буферной емкостью время установления постоянного значения достигает 10 мин. [c.272] Стеклянный электрод предварительно выдерживают не менее 8ч в 0,1 н. растворе НС1. После вымачивания электрод промывают дистиллированной водой и осушают фильтровальной бумагой. [c.272] Вернуться к основной статье