ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азот н сера из "Аналитический контроль в металлургии цветных и редких металлов" Аналитической формой при определении фосфора является фосфат-ион. Поэтому в процессе разложения анализируемого образца выполняют окисление различных форм существования фосфора в Р04 -ион, применяя сильные окислители азотную кислоту, царскую водку, перманганат калия. При действии неокисляющих соляной или серной кислот фосфор может теряться в виде летучего фосфина (фосфористого водорода). [c.231] В аналитической химии элемента используют способность иона РО к образованию труднорастворимых солей, гетерополисолей, гетерополикислот. На основании данных реакций разработаны гравиметрические, титриметрические и спектрофотометрические методы определения фосфора. [c.231] Многообразие вариантов завершения метода вызвано стремлением исследователей устранить трудности, вызванные непостоянством состава осадка гетерополисоли. [c.232] Быстрым и точным методом определения содержания фосфатов является хинолиновый метод. [c.232] Метод с хйнолином отличается более четким переходом окраски в конечной точке титрования. [c.232] Коплексонометрический метод. Титрованным раствором соли металла висмута магния или цинка осаждают фосфат-ион. Избыток соли металла оттитровывают раствором комплексона И1. [c.232] Принцип метода. Определение основано на образовании гетерополисоли хинолиния и фосфорной кислоты в присутствии цитрат-ионов. Предварительно метафосфаты сплавляют со щелочью в стеклоуглеродных тиглях, а затем плав обрабатывают кислотой. [c.233] Относительное стандартное отклонение результатов определения 0,01—0,005 при содержании фосфора в пересчете на Р2О5 20—80%. [c.233] Реактивы и растворы. 1) Кислота азотная, р = 1,40 г/см 2) кислота соляная, р=1,19 г/см 3) кислота лимонная 4) калия гидроксид в гранулах 5) натрня молибдат 6) хинолин (можно заменить 8-окси-хинолином) 7) реакционная смесь молибдата натрия и-лимонной кислоты. (Для приготовления этой смеси 94,00 г молибдата натрия растворяют в 350 мл воды, полученный раствор вливают в смесь, содержащую 60 г лимонной кислоты, растворенной в 250 мл воды и 140 мл соляной кислоты разбавляют водой до 1000 мл. Раствор годен к употреблению в течение 1 мес 8) раствор хннолина (готовят следующим образом в колбу вместимостью 1000 мл отмеривают цилиндром 300 мл воды, 60 мл соляной кислоты и 50 мл хинолина, перемешивают, разводят водой до 1000 мл и снова перемешивают). [c.233] В случае применения 8-оксихинолина осадок промывают фильтратом и 1%-ным раствором нитрата натрия, сушат при 105—110°С. Коэффициент пересчета гетерополисоли на оксид фосфора (V) равен 0,03128. [c.234] Принцип метода. Азот в металлах содержится преимущественно в виде нитридов и карбонитридов (например TiN и TI5 N4). При растворении металлов-в кислотах химически связанный азот переходит в соответствующие аммонийные соли. [c.234] Определение заканчивается ацидиметрически в присутствии смешанного индикатора (метиленового синего и метилового красного) после отгонки аммиака из щелочного раствора (по методу Кьельдаля). Правильность проведения анализа контролируется стандартным образцом, например титана. [c.234] Определение содержания азота (растворение пробы, отгонку аммиака) необходимо проводить в таком помещении, где не ведутся работы с аммиаком и его солями. Одновременно через все стадии анализа проводится контрольный опыт на реактивы. При этом реактивы используются в тех же количествах, что и при анализе испытуемого образца. Определяемое количество азота (аммиака) не должно быть меньше количества азота в контрольном опыте. Нижняя граница определяемых содержаний азота 3-10-3%. [c.234] Принцип метода. Определение основано на окислении серы до сульфатной спеканием с перманганатом калия и содой. После выщелачивания спека водой сульфат-ионы осаждают хлоридом бария Ва2++50 Ва504. Относительное стандартное отклонение результатов определения серы составляет 0,02 при ее содержании до 0,5% и 0,01 при более высоких содержаниях. [c.235] Полученный фильтрат нагревают, добавляют 5—6 мл пероксида водорода и кипятят 3—4 мин. Затем раствор нейтрализуют по метиловому красному разбавленной соляной кислотой, прибавляют 2 мл избытка той же кислоты на каждые 100 мл раствора и снова нагревают до кипения. К кипящему раствору (около 200 мл) прибавляют при перемешивании 10 мл горячего раствора хлорида бария. Раствор с осадком продолжают нагревать в течение 30 мин, после чего выдерживают 12 ч. [c.235] Влажный фильтр с осадком помещают во взвешенный платиновый тигель, осторожно обугливают, не давая воспламениться, и сжигают при достаточном доступе воздуха. Остаток прокаливают при 800 °С в течение 40 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Коэффициент пересчета сульфата бария на серу равен 0,1374. [c.236] Вернуться к основной статье