ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные реакции из "Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира" Можно предположить, что механизм автоокисления с участием брома в значительной степени будет определяться температурными условиями проведения процесса. Например, при окислении алкилароматических углеводородов в растворе бромистого водорода при 180—200 °С получен высокий выход карбоновых кислот [48]. Окисление в этом случае,-по-видимому, проходит по механизму, описанному Рэстом и Воханом [50]. Промежуточные гидропероксиды разлагаются термически на альдегид и спирт, которые впоследствии окисляются в кислоты. [c.20] Указанные реакции (2.69) — (2.72) подтверждают предположение о том, что небольшие количества воды (до 2%) способствуют инициированию реакции окисления. [c.22] Очевидно, равновесие реакции (2.76) может смещаться вправо при некотором избытке ионов брома по отношению к ионам кобальта и тем самым способствовать переносу электрона в окислительно-восстановительных актах по уравнениям- (2.77) — (2.79) i[52]. [c.23] Реакции (2.88) и (2.89) нежелательны, так. как углеводород в итоге при высоких температурах и завышенных концентрациях катализатора подвергается окислительной деструкции. [c.24] Карбоксильная группа п-толуиловой кислоты, обладающая электроакцепторным влиянием на метильную группу в параположении, затрудняет тем самым отрыв водорода от последней. Чтобы исключить это влияние и окислить вторую метильную группу до карбоксильной, длительное время проводили метилирование карбоксильной группы п-толуиловой кислоты с получением эфира [58]. [c.24] Только благодаря -использованию катализаторов, содержащих соли металлов переменной валентности и брома, а также в результате применения в качестве среды алифатических кислот удалось окислить диалкилароматические углеводороды до соответствующих ароматических дикарбоновых кислот в одну стадию с высоким выходом целевых продуктов. [c.25] Вернуться к основной статье