ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сопряженное с окислением декарбоксилирование ук из "Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира" В соответствии с вышеизложенным механизмом реакция окисления п-ксилола сопровождается образованием ряда промежуточных и побочных продуктов. [c.26] Указанные продукты могут образовываться на начальных стадиях окисления п-ксилола в условиях низкого парциального давления кислорода. При повышении концентрации кислорода в реакционном растворе, а также снижении концентрации углеводорода скорость образования продуктов конденсации снижается. , Поскольку реакция окисления метильной,группы п-ксилола имеет более низкую энергию активации, чем - -реакция окисления метильной группы в промежуточных продуктах (например, в п-толуиловой кислоте), более вероятно, по-видимому, протекание реакций окислительного сочетания (конденсации) метил-бензильных радикалов при -недостатке кислорода на начальных стадиях. Это предположение авторами было подтверждено экспериментально (результаты приведены в гл. 3) при изучении скорости образования многоядерных окрашенных соединений в реакциях окисления п-ксилола и промежуточных продуктов реакции. [c.28] Механизм и кинетика образования побочных продуктов и особенно многоядерных соединений, придающих ТФК желтизну, изучены недостаточно. Поскольку еще не найдено эффективных способов снижения их образования, на действующих производствах ТФК применяют в большинстве случаев дорогостоящие способы очистки терефталевой кислоты от побочных и промежуточных продуктов реакции. [c.29] В условиях жидкофазного каталитического окисления п-ксилола в уксусной кислоте при повышенных температурах (160— 250° С) окислительная деструкция кислоты играет существенную роль при оценке экономической эффективности производства ТФК. Уксусная кислота весьма устойчива к нагреву в запаянной ампуле при температуре до 390°С она не разлагается [63], однако в присутствии металлов [64] эта температура снижается до 200 °С. [c.29] Несмотря на значительное число работ, посвященных де-карбоксилированию органических кислот, лишь в немногих из них упоминается о механизме декарбоксилирования в присутст,-вии металлбромидных катализаторов при 150—250 °С в процессе окисления изомеров ксилола. Применительно к процессу жидкофазного каталитического окисления п-ксилола с использованием в качестве катализатора солей кобальта, марганца, никеля, хрома и брома- в условиях повышенных температур 0 0—260°С) в литературе практически нет сообщений о механизме и кинетике декарбоксилирования уксусной кислоты. [c.29] Вернуться к основной статье