ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции в растворах из "АБВ химической кинетики" Условия протекания реакций в растворах разительно отличаются от газофазных. Свободный объем в газах практически равен объему газа V . В жидкости же к V . Вязкость ряда жидкостей (ti) во многие тысячи раз превыщает вязкость газов. Зависящий от г] коэффициент диффузии в жидкости, в соответствии с уравнением Стокса—Эйнштейна (Б-7), характеризуется величиной = 10 см с . [c.118] Приведенные факты находят объяснение при рассмотрении жидкости как квазикристаллической структуры с ближней упорядоченностью, с особым характером перемещения частиц и при введении понятия клеточный эффект . [c.119] Квазикристалличность жидкости иллюстрирует рис. Б-7, отображающий зависимость вероятности W нахождения частицы на расстоянии К от избранной частицы. Для газов, при К, превышающем сумму эффективных радиусов частиц, эта вероятность одинакова. Для кристаллических веществ ] К) — периодическая функция. В случае же жидкости периодичность сохраняется лишь на расстоянии в 3—4 газокинетических диаметра с увеличением К повышенная вероятность нахождения частицы все более размывается. [c.119] Согласно теории жидкостей, развитой Я.И. Френкелем, эта энергия для частиц, близких по симметрии к сферической, составляет примерно половину теплоты испарения жидкости, т.е. -10—20 кДж-моль . [c.120] Таким образом, перемешение частицы в жидкости — термонейтральный акт, характеризуемый энергией активации близкой по величине к приведенной — 10-20 кДж-моль . Эту энергию частица набирает в результате энергообмена при соударениях с частицами растворителя ближнего окружения, т.е. при последовательных ударах и отражениях. [c.120] Очевидно, что поступательному движению — перемеш е-нию частицы в новое положение — предшествуют ее колебания в том свободном объеме растворителя, клетке, где она находится. Частоту этих колебаний можно оценить, поделив характерную скорость теплового движения частиц (3 10 см с ) на характерный размер полости свободного объема ( 3 10 см), т.е. V = 10 с . [c.120] Вернуться к основной статье