ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Невозмущенные размеры линейных цепных макромолекул из "Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1" Возмущенные размеры — это размеры цепи в данном растворителе, где проявляются межмолекулярные взаимодействия между макромолекулами и растворителем. [c.57] Невозмущенные размеры — это размеры цепи в данном растворителе, определяемые только длинами связей и углами между ними. [c.57] Тета-температура температура Флори) — это такая температура данного растворителя 7 = 9, при которой линейные цепные молекулы имеют невозмущенные размеры. [c.57] В том случае, когда полимер находится в хорошем растворителе, параметр набухания (а) больше единицы, это означает, что действительные возмущенные размеры (г или Р) превышают значения невозмущенных размеров г или 5 ). Параметр набухания (а) увеличивается также с увеличением молекулярного веса (Мп)у поскольку Г 9 число некомпенсированных взаимодействий между сегментами цепи возрастает с ростом их числа. Параметр набухания зависит также от силы растворителя. [c.58] Исключенный объем — это объем, из которого данная полимерная молекула эффективно исключает все другие молекулы. Исключенный объем является результатом фактического отталкивания между полимерными молекулами, обусловленного пространственными соображениями. Каждая молекула в очень разбавленном растворе в хорошем растворителе будет стремиться исключить из объема, который она занимает, все другие молекулы. [c.58] Состояние свободного вращения — это гипотетическое состояние цепи, в котором ограничения в углах связей остаются, но стерические препятствия внутреннему вращению ослаблены. [c.58] Величина о безразмерная и не зависит от числа связей (п). [c.58] Невозмущенные размеры линейных цепных молекул приведены в [О 786]. [c.59] Разветвленные макромолекулы имеют большую среднюю плотность сегмента, чем линейные цепные неразветвленные макромолекулы того же молекулярного веса, и характеризуются меньшим объемом клубка. [c.59] Параметры g и ав можно определить для любого разветвленного полимера, но для этого нужно знать их характеристики в тета-растворителе. [c.59] Расширение клубка в разбавленном растворе зависит от молекулярного веса и термодинамического взаимодействия с растворителем. При повышении температуры выше тета-температуры расширение клубка возрастает. При понижении температуры расширение клубка уменьшается, приближаясь к нулю при тета-температуре. При этой температуре клубок имеет присущие ему невозмущенные размеры. [c.60] Вернуться к основной статье