ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Идеальные и реальные системы. Характер изменения коэффициентов активности и относительной летучести в бинарных системах из "Азеотропная и экстрактивная ректификация" Величины а называются коэффициентами относительной летучести. [c.27] Коэффициент относительной летучести идеальной системы является постоянной величиной только при постоянной температуре. Поскольку температуры кипения смесей при постоянном давлении зависят от их состава, то при расчете составов равновесных фаз для случая Р = onst нужно принять во внимание изменение а с температурой [10, И]. [c.28] Как уже указывалось, значения зависят от интенсивности взаимодействия компонентов раствора. Вычислить их по данным о свойствах компонентов для любой системы при современном состоянии теории растворов не представляется возможным. Поэтому значения коэффициентов активности определяют по опытным данным. Однако с помощью выведенных выше уравнений представляется возможным установить некоторые общие закономерности, определяющие характер изменения коэффициентов активности в бинарных системах. [c.28] Необходимо отметить, что системы с экстремальными точ-ка М1и на кривых lgY=ф(- ) встречаются иа практике сравнительно редко. Наиболее распространенными типами систем являются такие, для которых зависимости 1 у=ф(- ) имеют вид, представленный на рис. 1,а и б. [c.29] В системах с экстремальными точками на кривых lgY=ф( ) кривые 1 -у1=ф(л ) н lgY2 = ф(J ) дважды пересекаются. Следовательно, кривая 1 =ф(д ) дважды пересекает ось абсцисс (рис. 1,в). [c.30] Следовательно, наличие положительных отклонений от закона Рауля улучшает, по сравнению с идеальной смесью, условия разделения путем ректификации в области малых и ухудшает в области больших значений х. В системах с отрицательными отклонениями от закона Рауля, наоборот, условия разделения по сравнению с идеальной смесью ухудшаются в области малых и улучшаются в области больших значений х. [c.30] Из уравнения (91) вытекает, что а реальной смеси не может быть больше или меньше а идеальной смеси во всем диапазоне концентраций. [c.31] При определенных условиях кривая а = ф( ) может пересекать ось абсцисс. Согласно уравнению (96) в этой точке составы жидкости и пара одинаковы, т. е. эта точка является азеотропной. Из изложенных выше положений следует, что вероятность образования азеотропа тем больше, чем ближе друг к другу давления паров чистых компонентов и чем больше отклонения в системе от идеального поведения (рис. 3). [c.31] Азеотропы, образующиеся в системах с отрицательными отклонениями от закона Рауля, характеризуются наличием максимума температуры кипения. Цоложительные азеотропы, образующиеся в системах с положительными отклонениями от закона Рауля, имеют минимум температуры кипения. [c.31] В процессах азеотропной ректификации чаще всего приходится иметь дело с положительными азеотропами. [c.31] Вернуться к основной статье