ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выбор разделяющих агентов с помощью данных о свойствах азеотропных смесей из "Азеотропная и экстрактивная ректификация" Метод выбора разделяющих агентов с помощью данных о свойствах азеотропных смесей, предложенный Кафаровым и Гор-диевским [44], является дальнейшим развитием идей, лежащих в основе рассмотренных способов выбора разделяющих агентов по данным о температурах кипения, а также предложения Шейбла [23] о применении в качестве разделяющего агента гомолога менее летучего компонента исходной смеси. Это предложение основывается на том факте, что отклонения от идеального поведения в системах, состоящих из членов гомологического ряда, невелики. Поэтому применение гомолога одного из компонентов заданной смеси в качестве разделяющего агента обеспечивает увеличение относительной летучести другого компонента. [c.57] Однако по экономическим или технологическим соображениям применение в качестве разделяющего агента гомолога одного из компонентов заданной смеси может оказаться нецелесообразным. В этом случае выбор может быть осуществлен следующим образом. По таблицам азеотропных смесей [45] выбирается вещество (промежуточный разделяющий агент), которое дает положительный азеотроп с низкокипящим компонентом и не дает азеотропа с высококипящим комлонентом. Выбранное таким образом вещество однако нежелательно применять в качестве разделяющего агента в процессе экстрактивной ректификации, так как оно образует азеотроп с одним из компонентов. В качестве разделяющего агента следует применить такой высококипящий гомолог этого вещества, который не дает азеотропов с компонентами заданной смеси. При этом принимается во внимание, что при такой замене степень отклонения компонентов смеси от закона Рауля мало изменяется. [c.57] Другой возможный вариант использования данных о свойствах азеотропов смеси для выбора разделяющих агентов заключается в следующем. Если два близкокипящих компонента образуют, каждый в отдельности, азеотропную смесь с минимумом температуры кипения с третьим веществом (предполагаемый разделяющий агент), то тот компонент, азеотропная смесь которого имеет более низкую температуру кипения, будет иметь большие отклонения от закона Рауля. Относительная летучесть этого компонента будет возрастать также при прибавлении гомолога предполагаемого разделяющего агента. При выборе последнего с помощью изложенного метода результаты тем надежнее, чем меньше разница температур кипения разделяемых компонентов. [c.58] При значительном различии температур кипения компонентов может быть рекомендован следующий метод выбора. Подбирается система из двух близкокипящих компонентов, аналогичная заданной. Аналогия должна быть сохранена в характере функциональных групп, поэтому новая система должна подбираться из гомологических рядов разделяемь1х компонентов. К таким образом выбранным компонентам подбирается вещество, образующее азеотропную смесь с минимумом температуры кипения с каждым из них, но с различной величиной понижения температуры кипения. В качестве разделяющего агента для первоначальной смеси принимается либо выбранное вещество, либо его гомолог. [c.58] Величина АГ в табл. 5 означает разность температур кипения спирта (или кетона) и его азеотропа с водой (понижение температуры кипения). Анализ данных, приведенных в табл. 5, позволяет заключить, что ДГ в ряду кетонов значительно больше, чем в ряду спиртов. Например, этиловый спирт и метилэтилкетон имеют почти одинаковые температуры кипения, а значение АТ у метилэтилкетона во много раз превышает значение ДГ для этилового спирта. Для пропнлового спирта ДГ равно 9,8°, а у близкого к нему по температуре кипения метилизопропилкето-па ДГ равно 15,5°. [c.59] Таким образом, члены гомологического ряда спиртов дают с водой меньшие отклонения от идеального поведения, чем соответственные члены гомологического ряда кетонов. Поэтому в системе метанол—ацетон вода будет увеличивать относительную летучесть последнего. Соответственно с этим в процессе экстрактивной ректификации в виде дистиллата будет получаться ацетон, а в качестве кубовой жидкости — водный раствор метанола. [c.59] Вернуться к основной статье