ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптические детекторы из "Аналитическая хроматография" Фотометрические детекторы имеют достаточно высокую чувствительность для поглощающих свет веществ, высокий линейный динамический диапазон (до 10 ), малый рабочий объем ячеек ( 1мкл), небольшое экстраколоночное расширение пиков и высокую воспроизводимость показаний. Они являются недеструктивными, относительно нечувствительными к колебаниям потока подвижной фазы и изменениям температуры, достаточно удобными в работе, обеспечивающими возможность выбора длин волн. [c.266] Чувствительность УФД может доходить до 0,001 е.о.п. на всю шкалу при 1 % шума. При такой высокой чувствительности могут быть зафиксированы малые количества (до нескольких нг) слабо абсорбирующих УФ веществ. Широкая линейная область УФД позволяет анализировать как примеси, так и основные компоненты на одной хроматограмме. [c.266] Фотометрические детекторы, в свою очередь, подразделяют на детекторы с фиксированной длиной волны (УФД), детекторы со сменной с помощью фильтров длиной волны или фильтровые фотометры (ФУФД) и спектрофотометрические детекторы с детектированием в определенной области длин волн (СПФ). [c.266] Наиболее простые и дешевые УФД широко применяют в высокоэффективных жидкостных хроматографах, особенно в приборах, предназначенных для массовых анализов. [c.266] При применении ртутной лампы низкого давления, обладающей высокой стабильностью и долгим временем жизни (более 5000 ч), детектирование проводят на длине волны 254 нм, которой соответствует 90% энергии излучения. На длине волны 254 нм высоким поглощением обладают многие органические соединения (ароматические, гетероциклические, кетоны и др.). [c.266] Оптические детекторы с целью компенсации фона чаще всего имеют две ячейки рабочую и сравнительную. Для двухканального детектирования используют следующие методы подключения сравнительных ячеек статический, при заполнении сравнительной ячейки чистым растворителем динамический, путем разделения потока от насоса на 2 части и пропускания одного из них через рабочую, а другого через сравнительную колонку и сравнительную ячейку динамический, с использованием дополнительного насоса низкого давления для пропускания через ячейку того же растворителя динамический, путем подсоединения сравнительной ячейки между сосудом с растворителем и насосом в зоне всасывания, а рабочей ячейки — после разделительной колонки. [c.267] Одной из основных проблем конструирования фотометрических детекторов является обеспечение возможности фотометри-рования в достаточно широком диапазоне длин волн. Это необходимо не только для получения максимальной чувствительности на длине волны, соответствующей ширине полосы максимального поглощения вещества, но и для значительного снижения чувствительности, облегчающего линейное детектирование высоких концентраций в.случае препаративной хроматографии. [c.267] Спектральный диапазон и степень его разделения на поддиапазоны зависит от спектральной характеристики источника излучения и от способа выделения необходимой спектральной полосы, осуществляемого до измерительной ячейки или после нее. [c.267] Некоторые источники излучения имеют линейчатый спектр (например, ртутная лампа —254 303 313 365 464 436 546 нм и т. д.), другие — непрерывный спектр (например, дейтериевая лампа — 190—600 нм). Интенсивность их излучения в пределах рабочего диапазона приблизительно одинакова. Необходимую спектральную полосу выделяют двумя различными способами с помощью дифракционных решеток, имеющих 1000—3000 штрихов на 1 мм, и применением интерференционных фильтров с заданной шириной спектральной полосы. В обоих случаях может быть получена спектральная полуширина от 1—2 нм до 10—20 нм. [c.268] Характерной особенностью многих фильтровых УФД является использование в них источников линейчатого спектра. Кроме ртутной применяют кадмиевую и цинковую лампы с линиями на 229 и 214 нм соответственно. Применяют также преобразователи излучения с 254 на 280—290 нм и другие длины волн, отсутствующие в спектре ртути. [c.268] Фильтровый УФД, например, с четырьмя интерференционными фильтрами на 217 нм (полуширина полосы пропускания — 20 нм), 254 нм (42 нм), 263 нм (15 нм), 279 нм (12 нм) перекрывает область 200—300 нм и реализует полные возможности 4-волновой записи хроматограмм, в том числе получение разностных хроматограмм и спектральных отношений. [c.268] УФД с выбором длин волн в диапазоне 200—Шб нм, является наиболее перспективным. [c.269] Рассмотрим принцип действия и возможности спектрофотометрических детекторов на примере СПФ микрбколоночного жидкостного хроматографа Милихром-5 ( Фосфат ). Оптическая схема СПФ приведена на рис. 111.20. Детектор предназначен для фотометрирования элюата, выходящего из хроматографической колонки, при различных длинах волн в спектральном диапазоне 190—360 нм. СПФ состоит из источника света, монохроматора и фотометра. В качестве источника света 1 использована дейтериевая лампа ДДС-30. Изменение длины волны осуществляется поворотом дифракционной решетки монохроматора 7 (3600 штрихов на I мм) с помощью шагового двигателя. Монохроматический световой пучок, управляемый вибратором, поочередно проходит через рабочую и сравнительную проточные ячейки 10. [c.269] Для всех соединений, имеющих одинаковые функциональные группы, показания ИКД примерно одинаковы. В связи с независимостью показаний от молекулярной массы анализируемых соединений, ИКД имеет значительные преимущества по сравнению, например, с РМД. Молярные показания ИКД практически постоянны. Детектор достаточно стабильно работает при повышенных температурах (л 150°С) ячейки. В оптимальных условиях детектор может чувствовать около 1 мкг вещества с молекулярной массой 300, содержащего группу ОН и на длине волны 3,4 мкм. Более сильно абсорбирующие ИК-излучение функциональные группы обеспечивают более высокую чувствительность, которая, однако, в среднем не превышает чувствительность РМД. [c.271] В научной литературе описано несколько систем, объединяющих жидкостный хроматограф с ИК-спектрометром, использующим преобразования Фурье [56]. Такая система позволяет, например, одновременно записывать пять хроматограмм на пяти выбранных оператором полосах ИК-спектра. Система позволяет анализировать органические вещества иа уровне 1 мкг и служит для идентификации компонентов пробы, причем не полностью разделенные хроматографические пики могут быть разрешены с помощью вычислительной техники. [c.271] Для фотометрических детекторов в настоящ зремя ведется поиск новых источников излучения, конструкций роточных ячеек, методов регистрации и обработки сигналов, / ти исследования, несомненно, приведут к распространению применения фотометрических детекторов на новые области. [c.271] Вернуться к основной статье