ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электродвижущий ряд и электродные потенциалы из "Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ" Если вещесгво, например сахар, находится на дне стакана, наполненного водой, то молекулы сахара са.ми стремятся распределиться по всему раствору, в результате чего происходит растворение сахара. Сила, обусловливающая переход твердого вещества в раствор, получила название упругости растворения. [c.54] Металлы, приведенные в соприкосновение с водой, также обнаруживают тенденцию -к растворению, хотя в значительно меньшей степени. При этом имеет -место процесс окисления, потому что по мере растворения Д1еталл превращается в электрически заряженные ионы. Стремление металла растворяться называется электролитической упругостью ра-створен и я. Точно так же, как и в случае с са-харо.м, осмотическое давление растворенного иона противодействует упругости растворения. Электролитическая упругость растворения имеет определенную величину, характерную для каждого металла. [c.54] Если поместить более трудно окисляющийся металл, каким является, например, медь, в раствор сульфата меди, то отношения будут обратные. В этом случае, за исключением крайне разбавленных растворов, ос.мотическое давление больше упругости растворения, и металл не растворяется наоборот, некоторое количество ионов меди разряжается на металле, принимая от него электроны и сообщая ему положительный заряд, между тем как раствор становится отрицательно заряженным. Как. только некоторое небольшое число ионо,в выделится на металле, между металлом и растворо.м установится равновесие. [c.55] В табл. 10 даны величины нормальных потенциалов 20 металлов и шести неметаллов более полная таблица приведена на стр. 6]. [c.56] Пренебрегая. малым падением потенциала, обуслол1. е )ным сопротивлением раствора и проволоки, электродвижущую силу элемента (при условии молярных растворов сульфата цинка и меди) можно выразить разностью Окислительных потенциалов цинка (—0,76У) и меди (+0,34У), т. е. 1,1У. [c.57] Пусть МЫ хотим выделить медь из l OO мл раствора при условии, что К0 НЦе трац ия ионов водо рода В нем равиа 1,5 моля/л, и коли чества Мл меди меньше 0,1 мг мож но пренебречь. Возмюжао ли при этих условиях выделить всю медь а катоде, прежде чем станет выделяться св.ободный водород Бели раствор, непрерывно перемешивается, так что ионы меди всегда находятся у катода, выделение водорода не будет иметь места до тех пор, по.ча потенциал, обусловленный находящимися в раств Оре иона,ми меди, не сравняется с потенциалом во,дорода. [c.59] Согласно табл. 11 олово и свинец занимают смежные места, В нейтральных растворах свинец не восстанавливает полностью катионЫ) двухвалентного олова, а оло-во не восстанавливает полностью катионы двухва- Н Тного свиица. В реакционной смеси устанавливается рав1новесие, когда концентрация ионов двухвалентного олова за-метно превысит концентрацию ионов свинца в присутствии кислоты не происходит осаждения ни олова, ки свинца по той причине, что ионы водорода восстанавливаются легче, чем катионы свинца или олова, как это видно из табл. 11. С другой стороны, восстановление четырехвалентного олова до двухвалентного, как показывает таблица, протекает легче, че.м восст ановление водородных иОнов поэтому в качественном анализе свинец может быть применен для восстановления кислого раствора соли четырехвалентного олова до двухвалентного, не вызывая восстановления его до металла. Для этой же цели пользуются также и сурьмой, хотя из табл. 11 это не вполне ясно видно, потому что степени ионизации и комплексообразования недостаточно известны в отношении солей сурьмы и олова. [c.60] Большинство реакций окисления и восстановления являются обратимыми. Сильный восстановитель, будучи окислен, стаиовится слабым окислителем, и наоборот, сильный окислитель, будучи восстановлен, становится слабым восстановителем. Обыкновенно водород рассматривается как восстановитель, 1Ю когда металл замещает водород кислоты, водородные ионы действуют как окислитель. [c.60] Для всех растворимых в воде веществ потенциалы, указанные в таблице, относятся к концентрации 1 моль л. Таким образом, потенциал лития, занимающего первое место вверху таблицы, является потенциалом металлического лития по отношению к молярному раствору литиевой соли. В случае потенциала Ре — Ре предполагается, что концентрации солей как двух-,так и трехвалентного железа равны одиомолярным. Потенциалы отнесены к потенциалу газообразного водорода на электроде из платиновой черни. При устройстве батареи из двух элементов, указанных в таблице, положительным будет тот из них, который находится в ряду ииже другого. Жирным шрифтом обозначены твердые вещества. При обозначении числовых величин обратным знаком голучится ряд восстановительных потенциалов. [c.61] Если [У0з 1 = [У0 ], электродный потенциал равен +0,92 при Н = 1 и 0,68 при pH = 1. [c.63] Вернуться к основной статье