ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Степень развития химической реакции из "Фазовые равновесия в химической технологии" Разность до , определяемая посредством уравнения (10.18) — это изменение энергии Гиббса, сопровождающее реакцию между компонентами в их стандартных состояниях. [c.475] Значения констант А В даны в табл. Г.1. Эта форма температурной зависимости Кр выведена исходя из приемлемой средней энтальпии образования (см. вывод уравнения (10.71)). Достаточное соответствие этого соотношения эксперименту подтверждает близость к расчетным линиям, представленным на рис. 10.6, точек, представляющих лучшие (экспериментальные) данные для нескольких систем, из которых наиболее исследованной является система, используемая для получения этанола. Используя уравнение (10.26), Лафт [449] построил соответствующую номограмму равновесных данных для пятидесяти одной реакции. [c.475] Алгебраическая минимизация уравнения (1) приводит к уравнению (2) с ЯТХпК = Сй + ЪСа - СЛ - (Л- приведенной ниже таблице сравниваются результаты, полученные графически и при использовании уравнения (2). [c.476] Энтальпии образования измеряют калориметрически, а абсолютные энтропии в этом уравнении рассчитывают по измеренной теплоемкости, экстраполированной к абсолютному нулю, или получают из спектроскопических данных. Такого рода информация имеется в ряде подробных справочников. Приведем некоторые из них. [c.477] В примере 10.15 представлена страница из справочника Сталла. [c.477] Состояния, при которых оцениваются ДС/ и У , в принципе произвольны, однако в целях удобства приняты определенные стандарты, которые далее мы рассмотрим. Несколько общепринятых форм выражения активности и соответствующих констант химических равновесий приведены в табл. 10.1. [c.477] Несколько примеров численных значений Кф показаны на рис. 10.2 и 10.3. Равновесные составы нескольких реакционных газообразных систем представлены как функции температуры и давления на рис. 10.1—10.5. [c.477] В некоторых случаях допустимо пренебречь влиянием давления и взять за единицу активность всех конденсированных фаз. Однако в примере 10.3 влияние высоких величин давления весьма существенно. [c.477] Стандартные энергии Гиббса образования чаще всего даются в виде таблиц величин для газового состояния. Связь между этими значениями и значениями, полученными для конденсированных фаз вещества А, можно найти суммированием изменений, соответствующих последовательным этапам, начиная с образования газа из элементов и кончая образованием жидкости (или твердого вещества) при той же самой температуре. [c.477] Различные способы выражения Ксе. [c.478] Константа равновесия как функция температуры дана в работе [59]. [c.478] что при высоких давлениях коэффициент Пойнтинга влияет на результаты расчета температуры разложения. Давление оказывает значительное влияние на активности, однако при наличии двух твердых веществ их активности проявляют тенденцию к сближению, так что влияние температуры намного меньше, чем оно было бы в присутствии только одной конденсированной фазы. [c.478] В этой же таблице (колонки 4 и 5) указаны давления паров, соответствующие энергиям Гиббса образования жидкости и пара, вычисленные по уравнению (10.38) и по уравнению Антуана. Два значения давления паров уксусной кислоты несколько различаются, что может быть обусловлено молекулярной ассоциацией (см., например, данные, приведенные в задаче 1.11). Две величины Кр вычисленные исходя из энергии Гиббса и из уравнения Антуана, имеют следующие значения 6,5183 и 2,5301 соответсгвенно. [c.479] Для того чтобы реакция происходила в паровой фазе при 298 К, необходимо понизить давление существенно ниже атмосферного. [c.479] ДЯ (Ич) = ДЯ (8а8) - ДЯ , где ДЯ — энтальпия испарения. [c.479] Совместное решение уравнений (10.38) и (10.22) дает применительно к конкретной реакции соотношение между константами равновесия K(gas), полученными исходя из предположения, что стандартное состояние каждого компонента — это его состояние, соответствующее фугитивности, равной единице, и /Г(liq), полученными исходя из предположения, что стандартное состояние — это состояние конденсированных фаз чистых компонентов при давлении в 1 атм. [c.480] Анализ равновесных составов, используемых для проведения одной и той же реакции в жидкой или газообразной фазе, выполненный в примере 10.5, обнаруживает их различия. Они возникают из-за различной степени отклонения от идеальности в обеих фазах и характеризуются коэффициентами активности и влиянием давления на газовую фазу. [c.480] Вернуться к основной статье