ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система хелатирующий агент — нейтральный лиганд из "Последние достижения в области жидкостной экстракции" С 1957 г., когда явление синергизма впервые было описано в литературе, оно широко исследуется как с точки зрения физикохимии, так и с точки зрения использования его в технологии. Стало ясно, что синергетическое увеличение экстракции может быть достигнуто в большом количестве систем, включая известные экстрагенты. [c.68] Разнообразие систем, в которых наблюдается синергизм, показывает, что реакция экстракции, лежащая в основе этого явления, не может быть аналогичной для всех классов. Однако общим правилом является то, что синергизм, но существу, обусловлен реакцией в органической фазе. В соответствии с классификацией экстракционных систем Маркуса и Кертеса [19], существуют четыре типа синергетических комбинаций. Две из них включают один кислый и один нейтральный экстрагент, тогда как третья и четвертая группы включают соответственно комбинации двух нейтральных п двух хелатирующих агентов. [c.68] Синергизм, вызванный этой комбинацией реагентов, наиболее широко распространен и применяется к значительному числу металлов в различных степенях окисления. Такие систелш могут рассматриваться как идеальные в широком интервале условий, а результаты эксперимента описываются простыми уравнениями закона действующих масс. Во многих отношениях эти системы похожи на системы с экстракцией только хелатирующими соединениями. [c.68] За последнее время были получены в чистом виде многие твердые синергетические аддукты и изучена их структура и свойства [658— 670]. Большинство из них представляют собой безводные и негигроскопические кристаллические соединения солей металл — ТТА с фосфорорганическими эфирами. Также были получены кристаллические аддукты с ацетанилидом [662], пиридином и хинолином [658, 659, 664, 666—670]. Температура плавления аддуктов ТТА — фосфорный эфир обычно на 50—80 °С ниже, чем соответствующего соединения металл — ТТА. [c.68] Константы равновесия этой реакции определены для многих металлов и комбинаций кислый хелат — нейтральный компонент [661, 667, 668, 671—688] и недавно сведены в таблицы [19]. [c.69] Чаще всего синергетический аддукт представляет собой соединение 1 1 (а = 1), хотя при большом избытке донорного компонента идентифицированы соединения 1 2, особенно, когда 8 — сильное основание [659, 664, 665, 667—670, 672, 674, 675, 677—680, 688— 690]. [c.69] Относительно факторов, влияющих на устойчивость спнергетп-ческого аддукта, могут быть сделаны следующие обобщения. [c.69] Смешанные аддукты. Некоторые поливалентные катионы могут образовывать различные смешанные комплексы с участием исходного неорганического аниона. Возможно, благодаря способности молекулы к донорной связи и определенным стериЧеским факторам, при некоторых условиях одна или максимум две молекулы ТТА замещаются в комплексе нитрат-иопами [665]. Образование смешанных комплексов не ограничивается только нитрат-ионом [693, 694]. [c.69] С другой стороны, Ирвинг с сотр. [665] считали, что координационное число трехвалентных лантанидов и актинидов может возрастать до восьми за счет присоединения молекул нейтрального лиганда и обеспечения бидентантной структуры ТТА. [c.70] Хотя необходимость в дальнейших экспериментальных данных, позволяющих решить, какая точка зрения правильнее, не отпала, бесспорным является важнейшее положение, что нейтральный лиганд непосредственно присоединен к металлу. [c.70] Предложенные различные объяснения [674, 689, 697, 698] основаны на том, что повышение количества воды в органической фазе (благодаря увеличенной доле нейтрального лиганда) может приводить к разрушению синергетического аддукта. Возможно, между водой и хелатом металла за молекулу нейтрального лиганда существует конкуренция, которая вызывает разрушение аддукта. [c.71] Вернуться к основной статье