ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Меркаптаны я тиофеиолы из "Реакции органических соединений" В общих чертах этот способ заключается в прибавлении около 1 моля раствора формалина к 1 молю фенола, в разбавленном растворе едкого натра, количество которого несколько больше расчетного. После исчезновения запаха формальдегида к раствору прибавляют небольшой избыток разбавленной кислоты и продукт экстрагируют эфиром. [c.143] Натриевое производное ацетилацетона подобным же образом превращается в соединение (СНзОО)2СН(СНз). Интересно сравнение этой реакции с отношением резорцина и флороглюцина к алкилированию, а также с действием некоторых галоидных соединений на натриевые соли фенолов, суспендированные в недиссоциирующих растворителях (стр. 108, 109). [c.144] Реакция энольных солей щелочных металлов с галоидными алкилами широко применяется для синтетических целей. Особенно важное значение в этом отношении имеют сложные эфиры -кетонокислот, например ацетоуксусный эфир. [c.144] Михаэль и Вольгаст - считают, что обычный способ очистки моноэтильного производного ацетоуксусного эфира недостаточен для полного удаления диэтильного производного. Ниже приводится описание способа очистки продукта реакции, получающегося при взаимодействии иодистого этила с натр-ацетоуксусным эфиром, и дальнейшего гидролиза его с образованием метилпропилкетона. [c.145] При взаимодействии галоидангидридов кислот с натриевыми производными энольных соединений в большинстве случаев образуются С-производные. Так, например, натрацетоуксусный эфир при действии хлористого ацетила или хлористого бензоила образует соединения типа СНзСОСН(СОН)СООС2Нб. [c.146] Реакцию между натриевой солью и хлорангидридом кислоты чаще всего проводят в индиферентном растворителе. [c.146] Истинные ацильные производные энольной формы ацетоуксусного эфира удобнее всего получать взаимодействием эфира й соответственного галоидангидрида кислоты в пиридине. [c.146] Для получения ртутной соли в большем количестве можно пользоваться этим же способом или же действовать непосредственно окисью ртути на меркаптан. [c.148] По некоторым реакциям меркаптаны напоминают фенолы они алкилируются при действии галоидных алкилов, алкилсуль-фатов или алкиловых эфиров арилсульфоновых кислот в щелочном растворе с образованием тиоэфиров. Так же ведут себя тиофенолы. [c.148] Раствор 0,01 моля меркаптана л 30 см абсолютного спирта смешивают с раствором рассчитанного количества едкого натра в 3 см спирта и с раствором 0,01 моля 2,4-дииитрохлорбензола в 10 си спирта. Для доведения реакции до конца смесь нагревают на водяной бане в течение 10 мин. Горячий раствор фильтруют при охлаждении фильтрата тиоэфир вьшадает в кристаллическом состоянии. [c.148] Для идентификации меркаптанов пригодны также сульфоны, образующиеся при окислении таких тиоэфиров (стр. 169, 169). [c.148] Меркаптаны и тиофенолы заметно отличаются от спиртов и фенолов своим отношением к реакции окисления. Преобладающим продуктом реакции при окислении являются в этом случае дисульфиды типа RSSR или сульфоновые кислоты. При соблюдении определенных условий опыта можно получать либо дисульфиды, либо сульфоновые кислоты. [c.149] Вернуться к основной статье